Лондона формула для дисперсионной энергии

Обоснованием правила для а является простая аналогия с жесткими сферами правило для е основано на выражении для коэффициента с члена г дисперсионной энергии. Поскольку для любого потенциала (п — 6), из формулы Лондона [уравнение (4.86)] можно найти [c.257]

Для вычисления константы дисперсионной энергии С Баррер применил две формулы. Во-первых, он воспользовался уравнением Лондона (64), но вместо числового коэффициента 3/2 он принял коэффициент 9/4, предложенный Борном и Майером[ ], затем он вычислил С по формуле Кирквуда [ 1]. [c.292]

Дисперсионная энергия рассчитана по формуле Лондона (3.0. )). [c.94]

Следует различать поверхностные силы , действующие в переходных межфазных зонах на молекулы, и силы электростатические, действующие на ионы пропорционально их зарядам. До середины пятидесятых годов было принято, со времен Клеро и Лапласа, определять сиДы, действующие на молекулы вблизи поверхностей раздела, суммируя парные силы молекулярного притяжения, действующие на рассматриваемую молекулу со стороны окружающих ее молекул. С появлением теории дисперсионных сил Лондона [13] для энергии парных взаимодействий одинаковых атомов использовалась формула [c.10]

По мере уменьшения гмь отличия г,,, от Е увеличиваются, даже если лигандом является сферический анион типа Р, С1, Вг или I, т. е. если несущественны ориентационные эффекты и сложная конфигурация лиганда. В разложении Е по степеням 1// м1. обнаруживаются вклады, пропорциональные 1/л мь и др., отсутствующие в Епя- Их можно специально добавить к как энергию дисперсионного взаимодействия, например в виде упрощенной формулы Лондона [c.51]

Величина в уравнении (15) является той же самой, что и Уд ван-дер-ваальсового потенциала в уравнении (14). Лондон[1 ] отметил, что для всех газов, для которых дисперсионная формула могла быть выражена уравнением (15), энергетический терм /г>о был приближенно равен ионизационному потенциалу. Это показано в табл. 18, в столбцах 2 и 3. Второй столбец показывает энергию ионизации /гу , а третий — величину /гу , вычисленную из дисперсионной формулы (15). Лондон поэтому предположил, что по крайней мере в первом приближении можно 17 = [c.259]

Лондон [3] предложил простой способ, позволяющий оценить численный коэффициент в выражении для дисперсионной силы. Если обозначить поляризуемости ионов 1 и 2 через ау и а , а энергию, необходимую для отрыва электрона, через 1у и /е соответственно, то приближенная формула Лондона приобретает простой вид [c.88]

Лондон достиг значительного успеха в этой области, приняв во внимание, что само электронное движение вызывает быстро меняющийся дипольный момент [85, 86]. Мгновенные диполи способны навести диполи с синхронной фазой на других атомах суммарная сила притяжения таких диполей не зависит от существования постоянных диполей и более высоких мультиполей. Выражение для энергии взаимодействия основывалось на дисперсионной формуле Друде [32] [c.54]

Лондон [5] формулирует происхождение дисперсионных сил следующим образом Хотя нет возможности описать механизм этих взаимодействий в привычных нам терминах классической механики, мы можем все-таки проиллюстрировать его на своего рода полуклассическом языке. Если сделать моментальную фотографию молекулы в любой момент времени, то мы обнаружим различное расположение ядер и электронов, создающих в целом ди-польные моменты. ... Эти очень быстро меняющиеся диполи. .. образуют электрическое поле и действуют на поляризацию другой молекулы, вызывая образование индуцированных диполей, которые находятся в фазе и взаимодействии с мгновенным диполем, их создавшим . Лондоном была предложена следующая формула для расчета энергии дисперсионного взаимодействия неполярных молекул [c.68]

Н. д. Соколов (Институт химический физики АН СССР, Москва). В [1] выполнены расчеты энергии системы двух атомов водорода в синглет-ном и триплетном состояниях вариационным методом в высоком приближении на ЭВМ. Для триплетного состояния, в котором между атомами водорода возникает только вандерваальсово взаимодействие, минимум энергии достигается при межъядерном расстоянии i o 4A. С другой стороны, ряд авторов [2, 3] нашли аналитическое выражение для разности энергии синглетного и триплетного состояний при больших межъядерпых расстояниях. Эта величина обусловлена перекрыванием электронных оболочек атомов водорода и при больших Л уменьшается экспоненциально. Так как формула Лондона для дисперсионного взаимодействия [c.82]

Таблица 2.3 содержит некоторые оценки коэффициента с, описывающего дисперсионную энергию. Первая величина получена нами непосредственно с помощью формулы Кирквуда— Мюллера. По материалам табл. 2.3 видно, что 31 ачения коэффициента с, описывающего дисперсионную энергию, полученные с помощью, например, формул Лондона и Слэйтера—Кирквуда, имеют меньшую величииу, чем аналогичные значения, полученные по формуле Кирквуда—Мюллера. Салем [312] показал, что формула Кирквуда—Мюллера дает величину с, которая является верхним пределом истинной величины. Кроме того, в табл. 2.3 приведена еще величина с — константа пропорциональности для [c.49]

Вклад дисперсионной энергии в энергию водородной связи был вычислен с помощью формул типа формул Лондона (см. [23, 362]). Он был определен и на основании термодинамических свойств молекул, не соединенных водородными связями, Нолингом [276], Тафтом и Сислером [342] и Сеарси [319]. Оба метода дают приблизительно одинаковую величину этого энергетического вклада, равную примерно 1,5 ккал/моль водородных связей. Энергия отталкивания не известна с такой точностью. Как отмечалось [66], величины энергии делокализации и энергии отталкивания, вычисленные с помощью данной модели, внутренне связаны друг с другом, поскольку делокализация, характеризующаяся миграцией электронного заряда от атома кислорода к соседней молекуле воды, также будет приводить к отталкиванию между делокализованным зарядом и электронами соседней молекулы. [c.151]

Берчи и Кун [20] показали, что дисперсионная энергия у тяжелых молекул меньше, чем у легких, вследствие тоио, что у первых меньше частоты активных в инфракрасной области спектра внутримолекулярных колебаний, в которых участвуют имеющиеся в молекуле изотопные виды атомов. Как известно, энергия дисперсионново взаимодействия ( д) двух молекул разного вида выражается по Лондону [325] формулой [c.99]

Уравнения (Д-5) и (Д-7) являются общими формулами Лондона для дисперсионных сил. Они показывают, чтоэнергия должна быть обратно пропорциональна шестой степени межатомного расстояния. Поскольку энергии основных состояний 0 и ьо всегда более отрицательны, чем энергии возбужденных состояний и , , энергия взаимодействия должна быть отрицательной, что указывает на наличие силы притяжения, если оба атома находятся в своих основных состояниях. [c.391]

Вероятно, расчет энергии водородной связи во льду на основе составляющих энергий впервые был сделан Берналом и Фаулером [23]. Они нашли, что электростатический вклад равен 7,1 ккал/.моль водородных связей, использовав при расчете модель точечного заряда для молекулы Н2О, сходную с моделью, описанной в п. 1.2.1. Вклад дисперсионных сил они вычислили с помощью модифицированной формулы Лондона, а энергию отталкивания — из условия, что суммарная сила на молекуле должна быть равна нулю. Величина полной энергии водородной связи, полученная ими, равна 5,7 ккал/моль (табл. 3.18). Энергии водородной связи, найденные с помощью расчетов ряда авторов [31, 306, 362], оказались близким к экспери-меитально величине, несмотря на простоту моделей молекулы воды. [c.149]

По теории Лондона ], ван-дер-ваальсовы силы имеют сложный комплексный характер. У разных веществ они могут складываться из трех различных по своей природе эффектов. Атомы инертных газов связываются друг с другом (в кристаллической решетке или ожиженном газе) только за счет квантово-механического дисперсионного эффекта. Энергия взаимодействия между двумя частицами в этом случае может быть выражена следующей упрощенной формулой, выведенной Лондоном [c.191]

Дисперсионное взаимодействие является наиболее универсальным (именно благодаря ему связываются, например, атомы в кристаллах инертных газов). Оно отвечает взаимопритяжению случайным образом ориентированных осциллирующих диполей в системе, состоящей из положительно заряженных атомных ядер и электронов. Для энергии этого типа взаимодействия между одинаковыми частицами Ф. Лондоном была предложена формула [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология