Теория Лондона

Энергия взаимодействия (отрицательная при притяжении) двух бесконечно малых элементов объема (1 I и (IV2 вещества 1, расположенных па расстоянии Н в вакууме, дается теорией Лондона [c.93]

На основе принципа несовместимости и представления об определяющей роли электронных спинов при взаимодействии атомов (П1 5 доп. 2) была построена спиновая теория валентности. Согласно этой теории (Лондон, 1928 г.), образование валентной связи между двумя атомами обусловлено взаимной компенсацией спинов их валентных электронов, причем получающаяся электронная пара входит во внешние электронные слои обоих атомов. [c.228]

Теория Лондона имеет свои пределы применения, а именно рае четы становятся несправедливыми не только для очень малых расстояний между атомами, когда перекрываются их собственные волновые функции, но, также и для достаточно больших расстояний, когда необходимо учитывать эффект электромагнитного запаздывания. Последнее было учтено Казимиром и Польдером [12] методами квантовой электродинамики. На больших расстояниях, согласно развитой Казимиром и Польдером теории, энергия взаимодействия двух одинаковых атомов выражается уравнением (1.2) [c.70]

Учитьшая соотношения между Дп, 31 и Дзз, вытекающие из теории Лондона, можно показать, что выражение (У.9) всегда отрицательно. Поэтому одинаковые тела в любой среде всегда притягиваются. Также всегда притягиваются любые, в том числе неодинаковые тела, помещенные в среду 3 малой плотности (газ) или вакуум. [c.56]

Та же тенденция имеет место и в критикуемой мной теории. Рассчитываются физико-химические константы они хорошо согласуются с экспериментом. Может сложиться впечатление, что теория создана и она предсказывает эксперимент. Я считаю это ошибочным. Эмпирическая формальная теория может более или менее удачно предсказать числа, но в принципе она не может предсказать новые эффекты в адсорбции, что самое главное. Для расчета потенциала используется теория Лондона, неверная на малых расстояниях. То же наблюдается и в статистических расчетах. К мономолекулярной адсорбции применяются формулы газового приближения. Ряд сотрудников А. В. Киселева предпочитает убеждать в правильности теории многочисленными фактами совпадения величин (полученных из эмпирической теории) с экспериментом, что само по себе должно насторожить исследователей. Но никто не привел обоснования применимости уравнений, не показал, что вириальные разложения в данном случае неприменимы, что нарушается большая часть допущений, лежащих в основе решеточных моделей. [c.70]

Несколько исследователей прямо измерили дальнедействующие силы Вап-дер-Ваальса между отшлифованными пластинками. Их результаты согласуются в пределах ошибки опыта с теоретически вычисленными. Это показывает, что теория Лондона является надежной для очень больших расстояний между макроскопическими телами (0,1 — 1 мкм). При очень малых расстояниях величина энергии когезии неполярных жидкостей хорошо согласуется со значением, вычисленным на основе теории Лондона для случая притяжения между молекулами, находящимися в тесном контакте. Поэтому нельзя считать, что эта теория, справедливая для больших и малых расстояний, не будет применима для промежуточных расстояний (папример, 100 —1000 А), используемых в теории коллоидной стабильности, где прямые измерения невозможны. [c.81]

Второй проверкой теории Лондона является вычисление из дисперсионного эффекта теплот возгонки кристаллических веществ с молекулярными решетками. В этом вычислении надо принимать во внимание силы взаимодействия данной молекулы со всеми ее соседями. Лондон [ ] доказал, что дисперсионные силы аддитивны, т. е.,что сила (или потенциал) взаимодей- [c.264]

В первоначальном виде теория Лондона основывалась на я-приближении Хюккеля. Лондон показал, что особые магнитные свойства ароматических молекул и их анизотропия в основном определяются входящим в Ar членом В таком приближении секулярное уравнение можно записать в виде [c.318]

Количественное описание. Результаты теории Лондона, как и теории Хюккеля, выражаются через резонансный интеграл , поэтому обычно их представляют в виде отношения рассчитанной анизотропии к анизотропии бензола (табл. 5, второй столбец). Несмотря на кажущееся согласие с экспериментом (табл. 5, третий столбец), рассматриваемая модель даже в случае более тщательных расчетов я-электронных волновых [c.319]

Расширенная теория Лондона [c.322]

Хоффман [33] распространил метод Хюккеля на все валентные электроны [33]. Подобным же образом теория Лондона была расширена на случай учета всех валентных электронов. [c.322]

В ДМСО физическая картина сольватации иная здесь следует учитывать ион-дипольное взаимодействие, взаимодействие с индуцированным диполем и так называемые силы Лондона. По теории Лондона, даже неполярные молекулы, например благородных газов, притягиваются друг к другу, поскольку неполярность — это качество, усредненное по времени, но в любой данный момент времени электроны локализованы несимметрично, так что центр отрицательного заряда нейтральной молекулы не совпадает с центром положительного заряда ядра. Таким образом, большую часть [c.31]

Выражепие для энергии взаимодействия по теории Лондона применяют для двух электронных осцилляторов, имеющих одинаковую характеристическую частоту, но различные поляризуемости. Б случае различных частот взаимодействие будет слабее. Из этого следует, что общее значение А всегда положительно, независимо от того, имеет ли А1, или А 2 большую энергию когезии. Следовательно, капли эмульсии будут всегда притягиваться вандервааль-совьши силами, имеющими равное значение для капель определенного размера независимо от типа эмульсии, так как [c.94]

Ф. Габер, автор первых радикальных схем окисления, отмечал важность теории Лондона Атомы и радикалы, которые раньше боялись выводить на сцену из-за недостаточного обоснования их существования, а также из-за их неустойчивости, не позволяющей выделить их или измерить их свободную энергию, объясняют теперь резкое возрастание скорости реакции и становятся приемлемыми для химика промежуточными продуктами реакции [88, стр. 455]. [c.227]

В 1931 г. Ф. Габер и И. Франк [88, 98] предложили первую радикально-цепную схему окисления. Предметом исследования была выбрана хорошо изученная реакция окисления сульфита натрия в водном растворе в присутствии сульфата меди. Тяжелые металлы,— указывали Габер и Франк,— действуют каталитически, поставляя радикалы или атомы. Последние при взаимодействии с кислородом без энергии активации или с малой энергией активации, как это утверждает теория Лондона, образуют новые радикалы [c.229]

Автор счел нужным распространить представления теории Лондона на большие периоды [12]. Как известно, Д. И. Менделеев предложил две формы периодической системы короткопериодную (8 групп) и длиннопериодную (18 групп). Вторая нашла меньшее применение в учебной практике может быть потому, что первая компактнее. В общем, обе формы считались эквивалентными, но нам это представилось неправомерным. В короткопериодной системе, например, железо. [c.316]

Следует отметить, что русские ученые разработали альтернативный путь для вычисления взаимодействия диэлектриков (Лившиц, 1955, 1956 Дзиазлошинский и др., 1960). Использование этого метода для вычисления энергий взаимодействия коллоидных частиц требует знаний диэлектрических свойств в пределах широкой области частот — данных, которые отсутствуют в настоящее время для многих веществ. Поэтому химики-коллоидники вынуждены прибегать к грубым приближениям, предлагаемым теорией Лондона. Однако эта теория разработана довольно хорошо в применении к дальнедействующим силам между отшлифованными поверхностями, поверхностной энергии неполярных жидкостей и энергии адсорбции простых неполярных молекул на твердых телах — например, бензол на графите (Киселев, 1965). Можно с уверенностью предположить, что эта теория дает правильный порядок величины энергии взаимодействия коллоидных частиц. [c.95]

Согласно потенциальной теории Лондона—Поляни на поверхности . адсорбента удерживается несколько слоев молекул адсорбированного вещества. Плотность этого Голимолекулярного слоя непрерывно уменьшается по мере удаления от поверхности адсорбента. Каждой точке адсорбированного слоя соответствует свой так называемый адсорбционный потенциала, являющийся функцией расстояния от данной точки слоя до поверхности адсорбента. Адсорбционный потенциал Поляни определил как работу, совершаемую адсорбционными силами при перемещении одной молекулы из того места, где адсорбционные силы уже не оказывают действия, в данную точку, находящуюся на расстоянии х пт поверхности адсорбента [c.527]

Поскольку атомы не несут избыточных электрических зарядов и ие обладают постоянными дипольными моментами, силы притяжения не могут быть вызваны ни электростатическими, ни индукционными силами, рассмотренными в гл. VII. Единственной причиной возникновения этих сил может быть дисперсиопный эффект. Согласно теории Лондона (см. гл. IV), энергия притяжения пары одинаковых частиц, расположенных на расстоянии а, равна [c.336]

Сильно завышенные результаты опытов побудили Овербека и Спарная изменить теорию Лондона—Гамакера таким образом, чтобы можно было ожидать ббльших сил притяжения [21]. В противоположность этому Дерягин и Абрикосова объяснили в 1953 г. свои заниженные по сравнению с теорией Лондона—Гамакера результаты (6, 7] на осноае представления Казимира об ослаблении молекулярного притяжения под влиянием электромагнитного запаздывания с использованием приближенной формулы. Следует заметить, что строгий учет запаздывания на основе макроскопического подхода был осуш ествлен в то время только для случая металлов [12]. [c.79]

Потенциальная кривая зависимости и цд от где г - расстояние между парой валентно-несвязанных атомов, следует из анализа отклонений свойств реального и идеального газов. Исследования Т. Хилла [81], М. Кривого и Е. Мейзона [82] рассеяния молекулярных пучков позволили установить зависимость /вдв(г)для взаимодействий атомов инертных газов, которые были распространены на атомы соответствующих галоидов. Кривая С/ д как функция расстояния между атомами гелия представлена на рис. 1.2. На больших расстояниях действуют силы притяжения, энергия которых пропорциональна, согласно теории Лондона, 1/г . На более коротких расстояниях при достаточном сближении атомов их ван-дер-ваальсовы радиусы перекрываются, и отталкивание между ядрами и между электронами доминируют над силами притяжения. Энергия отталкивания обычно аппроксимируется как 1/г или ехр(-/). Таким образом, для описания невалентных взаимодействий наиболее широко используются две аналитические формы потенциала потенциал Дж. Леннарда-Джонса ("6-12") С/вд (г) = (-Л/г ) + (В/г 2) и потенциал А. Букингема ("6-ехр") С/вдв( ) = = (Л/г ) + В ехр(-Сг), где Л, 5 и С - эмпирические параметры. Потенциальные кривые Леннарда-Джонса и Букингема очень похожи различие заключается лишь в том, что потенциал "6-ехр" имеет ложный минимум при г < 1,0 А и при / = О величина С/ дв стремится к [c.114]

В 1930 г. Лондон [1,2] показал, что существует еще один тип электрических сил межатомного взаимодействия, которые следует охарактеризовать более подробно. Эти силы стали известны как дисперсионные силы или силы Лоидо иа—Ваи-дер-Ваальса. Дисперсионные силы являются силами. притяжения. Они возникают вследствие того, что даже нейтральные атомы представляют собой системы колеблюииьхся зарядов вследствие наличия положительного ядра и отрицательно заряженных электронов. Теорию Лондона вкратце можно изложить следующим образом. Энергия атома 1 в поле Р равна [c.248]

Это выражение позволяет вычнелить по цетодам статистики уравне-, ние состояния, а следовательно и постоянную а Ван-дер-Ваальса. В отличие от старой теории Дебая-Кезома, применение дисперсионной теории Лондона приводит к значениям постоянной а Ван-дер-Ваальса, которые достаточно хорошо согласуются с найденными экспериментально из критических данных. [c.185]

Что же касается влияния растворителя на скорость реакции, то здесь более существенной является оценка энергии активации fit для реакции между ионом и незамещенной полярной молекулой. Мелвин-Хьюз рассматривает этот вопрос на основе представлений Огга и Поляни [31], являющихся результатом применения теории Лондона для случая замещения при насыщенном атоме углерода, сопровождающегося оптической инверсией. Механизм процесса можно представить следующей схемой [c.62]

Мы обсудим теперь две проверки теории Лондона, в которой допускается, что первый и третий члены уравнения (22) столь малы, что ими можно пренебречь, и ван-дер-ваальсово взаимодействие приписывается исключительно диполь-дипольному члену. [c.264]

При изучении магнитных свойств сопряженных молекул Хоаран [61] показал, что п-электроны в сопряженных системах, в противоположность существовавшей ранее точке зрения, существенно понижают компоненты магнитной восприимчивости (X) в плоскости, в которой располагаются ядра скелета, присоединенные атомы и а-электроны. При использовании теории Лондона [61] и введении нового поправочного члена получено лучшее согласие между теорией и экспериментом для ряда сопр - женных диенов и полиенов. В табл. 1 приведены данные для нескольких произвольных бутадиена. [c.599]

Мы говорили до сих пор о спектрах поглощения хлорофилла и его производных в растворе так, как если бы они определялись только химической структурой этих соединений. Однако спектры поглощения могут изменяться в зависимости от природы растворителя. Еще сильнее они изменяются при адсорбции на твердых телах или при образовании коллоидных агрегатов. Эти спектроскопические изменения обусловливаются взаимодействием поглощающих свет молекул с их соседями. Кундт [74] уже в 1878 г. отметил, что полосы поглощения многих красителей смещаются по направлению к болег длинным волнам при возрастании показателя преломления растворителя. Это соотношение кажется правдоподобным в свете теории Лондона, которая устанавливает связь между способностью молекул преломлять свет и интенсивностью междумолекулярных сил, т. е. свойствами, определяющимися поляризуемостью молекул. [c.42]

Теория Лондона. На основе теоретических исследований, проведенных в конце 1920-х годов, Ф. Лондон [87] пришел к важному выводу реакция между валентно-насыщенными гомеонолярными молекулами почти невозможна из-за высокого энергетического барьера. Этот барьер преодолевается, когда сталкивающиеся элементарные частицы обладают очень большой, в редких случаях достижимой энергией. Но при участии в реакции атомов и радикалов (превращение типа Х г X У ) энергия активации несравненно меньше. [c.227]

В 1931 г. Габер и Франк [88, 98] обратили внимание на экспериментально установленный Бекстрёмом [52] факт действие, которое оказывает на окисление сульфита натрия ион меди, может быть достигнуто облучением ультрафиолетовым светом. При этом 1 квант поглощенного света вовлекает в реакцию сотни молекул кислорода. Обнаруженное явление, согласно Габеру и Франку, может иметь единственное объяснение квант света и ион тяжелого металла обладают общим свойством — образовывать радикал Си +- - ЗОд"Си++ Од. Последний реагирует с кислородом в соответствии с теорией Лондона [87] с очень малой энергией активации или вообще без нее. [c.257]

Особого внимания заслуживают термические реакции процессы перегруппировки атомов в таких реакциях характеризуются двумя особенностями, настолько общими, что они определяют рассмотрение всех деталей. Первая особенность заключается в том, что для проведения реакции почти никогда не требуется энергии, достаточной для того, чтобы разорвать старые связи полностью перед образованием новых процессы разрыва и образования связей протекают синхронно. Это предполончепие было впервые ясно сформулировано Льюисом [9] и развито в качестве составной части общей теории Лондоном [10]. Для многих газовых реакций указанный принцип следует применять при рассмотрении процесса разрыва и образования ковалентных связей. Это относится и ко многим реакциям в растворе. Однако при рассмотрении большого числа других реакций в растворе из-за наличия сильной электростатической связи, как, например, при сольватации ионов [11], требуется более широкая интерпретация этого принципа. Так, например, ])азрыв ковалентной связи мон ет происходить синхронно с сольватацией иона без одновременного образования новой ковалентной связи, и, с другой стороны, образование ковалентной связи может протекать синхронно с десольватацией иона. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология