Диполи наведенные

Рис. 7.5. Схема взаимодействия постоянной диполь — наведенный диполь (а) и мгновенный диполь — наведенный диполь (6).

К электростатическим взаимодействиям, проявляющимся в асфальтеновом ассоциате,. относятся 1) ориентационное, возникающее между фрагментами, содержащими диполи (гетероатомы) 2) деформационное, возникающее между полярными фрагментами и неполярными, но поляризующими в поле диполя (наведенный диполь). Электростатические взаимодействия [c.53]

Ряд специфических оптических свойств наблюдается в системах с частицами дисперсной фазы, обладающими анизотропией поляризуемости. При этом ось диполя, наведенного первичной волной в частице, не совпадает с направлением вектора электрической напряженности падающей световой волны. Это приводит к тому, что при освещении системы поляризованным светом дипольные моменты, возникающие в хаотически расположенных частицах, направлены под различными углами к исходному направлению поляризации, и во вторичной световой волне появляются компоненты света с перпендикулярной поляризацией — происходит частичная деполяризация света (рис. VI—9). Возможны и другие причины частичной деполяризации света при рассеянии, детально рассмотренные Кришнаном. [c.167]

Взаимодействие диполь — диполь (Р"). В энергию поляризации кристалла должно быть включено также взаимодействие второго порядка — член, учитывающий взаимодействие диполей, наведенных зарядами окружающих молекул. [c.684]

Пусть гпг — диполь, наведенный зарядом е в молекуле / заряд находится от г-й молекулы на расстоянии гг. Будем полагать, что т, направлен вдоль Гг. Пусть d — вектор, соединяющий молекулы I и / так, что [c.684]

Конечно, сходное выражение справедливо для взаимодействия наведенного дипольного момента иа молекуле А с постоянным дипольным моментом молекулы Б. Прн этом строгое выражение для индукционной энергии будет содержать скорее равнодействующую составляющих тензора поляризуемости, а не ее среднее значение. Для вращающихся молекул энергия взаимодействия диполь—наведенный диполь дается выражением [c.47]

Взаимодействие постоянный диполь-наведенный диполь. Если заряженная частица (ион) приближается к неполярной молекуле, то электронное облако молекулы искажается точно так же, как под действием катиона искажается электронное облако аниона (см. правила Фаянса в разд. 4.5). Это явление — поляризация нейтральной частицы (наведение диполя) под действием внешнего поля происходит благодаря наличию у молекул свойства поляризуемости у. Энергия притяжения между ионом и наведенным диполем описывается выражением [c.178]

Взаимодействие мгновенный диполь-наведенный диполь. В результате кратковременного неравновесного распределения электронов в неполярных частицах могут возникать мгновенные диполи, способные индуцировать диполи в других неполярных частицах. Это явление можно описать также синхронизацией движения электронов в двух неполярных молекулах, при которой отталкивание электрон-электрон будет минимальным, а притя- [c.178]

Все виды межмолекулярного взаимодействия являются короткодействующими, их энергия пропорциональна от 1/л для притяжения ион-диполь до 1/г для притяжения мгновенный диполь — наведенный диполь и 1/г для отталкивания. По сравнению с энергией ковалентных и ионных- связей энергия межмолекулярного взаимодействия мала, но не равна нулю. Так, энергия разрыва связи С1—С 239,7 кДж/моль, а энергия сублимации твердого СЬ 25,2 кДж/моль, иными словами, силы, удерживающие один атом хлора около другого в молекуле СЬ, значительно больше, чем силы, связывающие молекулы С1г между собой, но именно благодаря последним и существует кристаллический хлор. [c.180]

Мгновенный диполь-наведенный диполь Отталкивание [c.182]

Причина нерастворимости неполярных веществ в некоторых полярных растворителях менее очевидна. Силы, удерживающие молекулы растворяемого вещества вместе (т. е. силы, предохраняющие кристалл от растворения), ограничены слабым межмолекулярным взаимодействием неполярных молекул. Взаимодействие между водой и растворяемы.м веществом (типа диполь — наведенный диполь) также слабое, но больше, чем притяжение неполярных молекул. Можно предположить, что даже небольшая энергия сольватации и энтропия смешения будут достаточ- [c.190]

Индукционный эффект представляет собой энергию взаимодействия заряженного конца диполя с индуцированным диполем, наведенным в симметричной молекуле. Энергия взаимодействия индуцирующего диполя с индуцированным диполем молекулы, имеющей поляризуемость а.2. [c.7]

Квадруполь состоит из двух или более симметричных пар диполей сложенных концами разноименных знаков таким образом, что получающаяся система не обладает дипольным моментом. Квадрупольный момент, определяемый зарядом е и расстоянием х между положительными и отрицательными зарядами, х=2ех представляет собой электрический момент инерции молекулы. Энергия взаимодействия двух индуцированных диполей, наведенных соседними квадрупольными молекулами [c.7]

Во второй стадии происходит сорбция при достаточно близком расстоянии между молекулами адгезива и субстрата начинают действовать молекулярные силы (дисперсионные, индукционные, электростатические), приводящие к образованию различных связей (диполь—диполь, диполь—наведенный диполь, водородная связь и др.). [c.15]

Вторая стадия адгезии — это сорбция. При расстояниях, меньших 5 А, между молекулами клея и склеиваемого материала начинают действовать межмолекулярные силы. Образующиеся связи представляют собой связи типа диполь—диполь, как, например, в поливинилхлориде диполь — наведенный диполь, как в полистироле, и водородные связи, как в случае адгезии поливинилового спирта к целлюлозе. [c.310]

Как указывалось выше, свет является быстро колеблющимся электрическим полем и в диэлектрическом веществе становится поляризованным. Изменения дипольного момента не могут успевать за быстрыми колебаниями электрического поля, а колебания электрона, имеющего малую массу, могут быть такими же быстрыми. В результате свет взаимодействует с электронами, приводя к быстрым изменениям электрического и магнитного дипольных моментов. Согласно классическому электромагнетизму, колеблющимися электромагнитными диполями, наведенными падающим светом, излучаются электромагнитные волны той же частоты, которые наблюдаются в виде выходящего света. [c.321]

Рис. 142. Происхождение оптической вращательной способности от света, рассеянного электрическим диполем, наведенным изменяющимся магнитным полем световой волны.

Более глубокое исследование [56] полностью подтвердило эти представления. Спектр смеси обычного живущего полимера с продуктом присоединения антрацена к живущему полимеру (каждая макромолекула имела одну активную концевую группу) является наложением спектров индивидуальных компонент, о означает, что ассоциация имеет физическую природу и определяется взаимодействиями диполь — диполь или диполь — наведенный диполь, а также дисперсионными силами, обусловленными высокой поляризуемостью реагирующих частиц. Доказательства ассоциации неоспоримы, так как присоединение антрацена к такой смеси происходит очень медленно лишь Б том случае, если продукт присоединения антрацена к полимеру взят в избытке. [c.440]

Энергии взаимодействия между растворителем и растворенным веществом можно вычислить прямым классическим электростатическим. расчетом. Можно представить себе три случая взаимодействия ион — диполь (заряд—диноль), диполь — диполь, диполь — наведенный диполь. [c.165]

К электростатическим взаимодействиям, обнаруженным в ас-фальтеновом ассоциате, относятся 1) ориентационное — между фрагментами, содержащими диполи (гетероатомы) 2) деформационное,— между полярными фрагментами и неполярными, но поляризующимися в поле диполя (наведенный диполь) 3) комплексы с переносом заряда, возникновение которых энергетически выгодно в том случае, если разность потенциала ионизации донора и сродства к электрону акцептора меньше энергии кулоиовского взаимодействия. Электростатические взаимодействия также относятся к близкодействующим силам, энергия которых обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами [287]. [c.287]

К силам притяжения, действующим между молекулами, относятся силы Ван-дер-Ваальса, имеющие общую элект ромаг-нитную природу. Ван-дер-ваальс01вы взаимодействия принято считать да льнодействующим и, слабыми, объемными, коллективными и универсальными. В общем случае ван-дер-вааль-сово взаимодействие складывается из трех эффектов ориентационного (или диполь-дипольного), индукционного (диполь-наведенный диполь) и дисперсионного ( лондоновское взаимодействие) [c.9]

Иеспецифическое взаимодействие, обусловленное электростатическими и дисперсионными силами (взаимодействие типа диполь— диполь , диполь — наведенный диполь или ион — диполь ), [c.239]

Первое широкое подразделение типов связывания, приведенных в табл. 7.3, можно провести на основе того, происходит и.лн нет обобществление электронов между атомами. В системах без ощутимого перекрывания электронной плотности реализуются следующие взаимодействия ион — пон, ион — диполь, диполь — диполь, ион — наведенный диполь, диполь — наведенный диполь, наведенный диполь — наведенный диполь (вандерваальсовы связи). В системах, в которых электроны обобигествлены между атомами, образуются ковалентные связи с различными степенями делокализации отдельных или всех связывающих электронов, что в пределе приводит к металлической связи. Последняя определяет электронные свойства металлов и иптерметаллическнх соединений. Эти свойства лишь до известной степени характеризуют металлическое состояние. [c.341]

Каталитический акт проходит при взаимодействии возбужденных молекул углеводорода и каталитического центра. В зависимости от интенсивности предварительного возбуждения могут происходить следующие электронные переходы ст->а, я->л и п- л. При таких переходах образуются частицы с различными зарядами. УФ-излучение, вероятно, кратковременно активирует молекулы реагирующих веществ, у-излу-чение может активировать как молекулы реагирующих веществ, так и реакционные центры катализатора. Последнее предположение подтверждается тем, что в облученных -лучами жидких углеводородах количество возбужденных молекул незначительно, а возбужденные состояния в алюмосиликатных катализаторах существуют продолжительное время, и активность их в радиационно-каталитических процессах возрастает с увеличением продолжительности облучения. Механизм алкилирования может включать следующие стадии предварительно возбужденная молекула (или молекула, находящаяся в основном состоянии) бензола или олефина попадает в поле действия полиэдра, два диполя (наведенный в молекуле реагирующего вещества и по связи А1 — О полиэдра) при взаимодействии образуют промежуточное соединение, которое, возможно, удерживается в определенном положении электростатическими и вандерваальсовскими силами. На связях молекул реакционноактивного вещества с каталитическими центрами или на связях только молекул реагирующего вещества может флуктуировать энергия в форме колебательной или какой-либо другой. Роль поставщика этой избыточной энергии по сравнению со средней может выполнять твердое тело — масса катализатора, стенки сосуда и т. п. Избыточная энергия может возбуждать электроны реагирующих молекул, находящихся в адсорбированном слое, или возбуждать молекулы, находящиеся в основном состоянии. Можно представить, что электрон с верхней заполненной л -орбитали бензола (или олефина) переходит на я -орбиталь (разрыхляющую) бензола с последующим переходом на вакантную 5с -орбиталь [ЛЮ4] -тетраэдра. На этой стадии может образоваться катион-радикал и [АЮ4] -тетраэдр [c.70]

Светорассеяние. Если пучок света падает на молекулы растворенного вещества в разбавленном растворе, то он рассеивается во всех направле-виях, что обусловлено вторичной эмиссией осциллирующих диполей, наведенных в молекулах растворенного вещества под действием электрического вектора излучения. Если в растворе находятся макромолекулы, например молекулы нуклеиновой кислоты, то по крайней мере в одном из направлений их размер будет всего лишь в 20 раз меньше длины волны падающего света (обычно это свет ртутной лампы, которая дает монохроматическое излучение с Я 4358 или 5461 А). В этих условиях частицы растворенного вещества ун<е не являются точечными диполями их необходимо рассматривать как частицы с несколькими центрами рассеяния. Количество света, рассеянного в любом данном направлении, зависит от угла 0 между этим направлением и направлением падающего пучка оно максимально в прямом направлении (0 = 0) и минимально в обратном (0 == 180°). Данным обстоятельством можно воспользоваться для того, чтобы определять на основании одного и того же типа измерений не только величину но также и форму макромолеку.пы. К сожалению, методические трудности (требуется проведение измерений под малыми углами — порядка 10° и менее) становятся практически непреодолимыми как раз в той области молекулярных весов, которая наиболее интересна с точки зрения химии ДНК, а именно для 7кГ>3-10 (если только не пользоваться специальными приборами). Для более мелких молекул ДНК и для большей части видов РНК этот метод весьма эффективен и отличается большой точностью. Следует, однако, помнить, что данный метод пригоден не для всех макромолекул и может применяться лишь в тех с.11учаях, когда длина волны света больше V2o максимальной длины молекулы, но меньше /2 этой максимальной длины. [c.142]

Наличие этого эффекта можно обнаружить, измеряя отношение интенсивности горизонтально поляризованной компоненты света, рассеянного под углом 90° в горизонтальной плоскости, к интенсивности вертикально поляризованной компоненты в том же самом положении наблюдения. При этом используется непо-ляризованное падающее излучение. Если рассеивающая частица полностью изотропна, то диполь, наведенный в ней, параллелен электрическому вектору падающего излучения. Если свет неполяризован, то будет два независимых колеблющихся диполя, оба перпендикулярные к направлению распространения падающего света, один под углом 90° в горизонтальной плоскости и другой под углом 90° в вертикальной плоскости. Первая компонента, очевидно, не будет давать вклада в излучение в направлении 9=90° в горизонтальной плоскости. Поэтому свет, наблюдаемый вдоль этой линии, полностью поляризован в вертикальной плоскости, и отношение интенсивности горизонтально поляризованного рассеянного света к вертикально поляризованному будет равно нулю. [c.334]

Теория светорассеяния (опалесценции) для сферических, не-поглошающих света частиц была развита английским физиком Рэлеем. В дисперсной сисгеме в качестве неоднородности выступает частица дисперсной фазы. Под влиянием электромагнитного поля волны падающего света электроны в рассеивающей частице начинают совершать вынужденные колебания, в результате чего происходит излучение света во всех направлениях. Если частица мала по сравнению с длиной световой волны, то совокупность колебаний в ней может быть заменена колебанием одного электрического диполя. Наведенный диполь излучает колебания с частотой, равной частоте волны падающего света. Таким образом, частота рассеянного света совпадает с частотой падающего света. Индуцированный диполь равен произведе(шю поляризуемости частицы а на напряженность электрического поля Е Р = аЕ). Эти величины и определяют интенсивность рассеянного света. Поляризуемость частицы зависит от соотношения между показателями преломления дисперсной фазы п и дисперсионной среды По, а также пропорциональна объему частицы V. Интенсивность рассеяния света пропорциональна квадрату поляризуемости частицы и соответственно квадрату объема частицы или шестой степени ее радиуса. Поэтому с ростом размера частиц рассеяние света сильно увеличивается. [c.296]

Энергия всех видов невалентного, межмолекулярного притяжения (диполь-диполь, диполь — наведенный диполь, мгновен ный диполь — наведенный диполь) и межмолекулярного отталкивания называется энергией межмолекулярного взаимодействия по Ван-дер-Ваальсу и представляет собой алгебраическую сумму энергий отдельных взаимодействий, возможных для данной системы. Интерпретация химических явлений требует наличия некоторого опыта и химической интуиции. В одних случаях наиболее слабыми химическими силами можно пренебречь, в других нельзя. Так, температура кипения жидкого ксенона определяется взаимодействием атомов ксенона по типу мгновенный диполь— наведенный диполь при полном отсутствии всех других [c.179]

Успех разделения при прочих равных условиях зависит от соответствующего выбора жидкой фазы. Жидкая фаза должна быть мало летучей, чтобы она не выдувалась из колонки, термически стабильной и химически инертной при температуре колонки. Она должна также быть достаточно специфичной по отношению к растворяемым веществам, чтобы удалось достигнуть желаемого разделения. Взаимодействие между растворителем и растворенным веществом определяет относительную упругость пара растворенного вещества над данной неподвижной фазой. Силы взаимодействия состоят из кеезомовских, или ориентационных, сил взаимодействия (диполь — диполь), дебаевских (диполь — наведенный диполь) и лондоновских дисперсионных сил, а также сил водородной связи и образования аддуктов. Оценить вклад каждой из них крайне трудно, поэтому жидкую фазу часто можно выбрать лишь на основании экспериментальных данных. Однако имеется ряд общих соображений, которыми следует руководствоваться при выборе неподвижной фазы. [c.87]

Этот подход вполне утвердился в области органической химии, но он все еще находится в периоде становления, когда речь идет о химии координационных соединений. Матье [94] первым применил его к комплексам металлов. Он рассчитал разность энергий несвязанных взаимодействий в диастереомерах г ис-[Со( -рп)2Х2], пытаясь объяснить преимущественное образование одного изомера. Матье ограничился различиями в энергиях, обусловленными взаимодействиями двух метильных групп и взаимодействиями диполь — наведенный диполь между X и СНз. Вторая значительная работа по конформационному анализу комплексов металлов появилась лишь через 15 лет. В 1959 г. Кори и Бейлар опубликовали весьма важную статью, подробно описывающую результаты исследований ряда комплексов металлов [26]. Она послужила основой для большинства последующих работ. Однако совсем недавно было применено более строгое приближение [49—52], которое и будет изложено ниже, [c.52]

Однако ни кисомская диполь-дипольная, ни дебаев-ская диполь-наведенный диполь силы не объясняли существования вандерваальсовских сил между молекулами, в которых отсутствуют постоянные диполи, например в инертных газах, азоте и водороде. Обе силы [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология