Слэйтера

Главное звено в свертывании крови — превращение растворимого белка фибриногена (фактор 1) под действием тромбина в фиб-рин-мономер, а затем путем полимеризации последнего — в нерастворимый фибрин-полимер. Фибриноген — высокомолекулярный белок, состоящий из грех пар неидентичных субъединиц — аА, рВ и Yi т. е. его структура (aA,fiB,v)2. Совокупность физико-хими-ческих данных позволила С. Халлу и X. Слэйтеру предложить модель пространственной организации фибриногена (рис. 134). [c.234]

Для постоянной С был выведен также ряд других приближенных выражений из них упомянем лишь уравне.ние, предложенное Слэйтером и Кирквудом [23] [c.30]

Как уже сказано, окислительное фосфорилирование в митохондриях сопряжено с ионным транспортом. Это система сопряженных процессов, а не отдельная химическая реакция. Слэйтер (1953) предположил, что в результате огсислепия возникают первичные макроэрги — прол1ежуточпые вещества, обладающие избытком свободной энергии и участвующие в фосфорилировании. Такие вещества не были обнаружены и физический механизм предлагаемого процесса не ясен. Химическая гипотеза Слэйтера оставлена. [c.432]

Приближения при расчете эффективного заряда ядра. Дж. Слэйтер предложил следующий метод расчета для количественной оценки константы экранирования [c.69]

Предложенный Слэйтером метод является аппроксимацией, которая, базируясь на предпосылках 1—3, смогла объяснить различные экспериментально наблюдаемые факты, причем коэффициенты, приведенные в п. 4 и 5, были подобраны эмпирически. Была сделана попытка приложить этот приближенный метод к элементам ряда зВ—loNe. Все отрывающиеся электроны— 2р следовательно, те электроны, которые проявляют эффект экранирования, относятся к группам 1з и 2з2р. Их вклады соответственно составляют 0,85 и 0,35. Определенные этим путем эффективные заряды ядер и вычисленные на их основании первые потенциалы ионизации в сопоставлении с экспериментальным значением /1 представлены ниже (экспериментальная величина 1, равная для 5В 8,30 эВ, принята в качестве стандарта при расчете). [c.69]

В качестве атомных потенциалов используются потенциалы Хартри — Фока — Слэйтера строго учитывается кулоновский потенциал электронов и ядра, а обменное взаимодействие оценивается приближенно с помощью подхода, предложенного Слэйте-ром [29]. [c.36]

Слэйтер [77] в своей концепции мономолекулярных реакций сосредоточил внимание не на распределении энергии между независимыми осцилляторами, а на энергии, необходимой для растяжения отдельной связи в молекуле до определенной длины. Эту энергию он отождествляет с энергией активации. Упругая сила связи поочередно то усиливается, то ослабляется благодаря взаимодействию [c.307]

При решении вопроса о протяженности -орбиты серы значительно проще брать за основу какие-нибудь менее грубые правила, чем правила Слэйтера. Так, например, если пользоваться правилами определения эффективных зарядов, предложенными в работе [32], [c.241]

Для учета влияния смещения электронов был проведен расчет, несколько напоминающий расчет Маэды 131]. В основу расчета была положена следующая модель -электрон вращается вокруг точечного заряда Zs, на некотором расстоянии от которого расположены два отрицательных заряда 2э=1, соответствующие смещенным электронам а-связей. Алгебраическая сумма зарядов равна эффективному заряду -орбит атома серы, т. е. 2 5= 2в + 2. Если следовать правилам Слэйтера, то 1 =1Н-2=3, а если исходить изданных работы [32], то = = 2,5+2=4,5. Эффективный заряд а определялся варьированием выражения (3). Энергия взаимодействия зарядов с -электроном была определена путем разложения потенциала этих зарядов по сферическим функциям. При валентном угле в 90° энергия Е равна [c.242]

Таблица 2.3 содержит некоторые оценки коэффициента с, описывающего дисперсионную энергию. Первая величина получена нами непосредственно с помощью формулы Кирквуда— Мюллера. По материалам табл. 2.3 видно, что 31 ачения коэффициента с, описывающего дисперсионную энергию, полученные с помощью, например, формул Лондона и Слэйтера—Кирквуда, имеют меньшую величииу, чем аналогичные значения, полученные по формуле Кирквуда—Мюллера. Салем [312] показал, что формула Кирквуда—Мюллера дает величину с, которая является верхним пределом истинной величины. Кроме того, в табл. 2.3 приведена еще величина с — константа пропорциональности для [c.49]

Значения с, полученные с помощью вириальных коэффициентов и различных теоретических соображений, лежат в широких пределах. Однако имеется основание предполагать, что фактическая величина /дисп близка к величине, предсказываемой формулой Кирквуда—Мюллера. В случае атомов и молекул, для которых известны более точные экспериментальные значения с, величины г, найденные с помощью формулы Кирквуда—Мюллера, имеют даже несколько большее значение. Однако они лучше согласуются с экспериментальными данными, чем величины с, полученные с помощью других простых уравнений [312]. Значение коэффициента с, получаемое с помощью формулы Лондона, часто оказывается меньше в два раза. Коэффициент с Слэйтера—Кирквуда лучше лондоновского, но также недооце-]1ивает эту величииу. [c.49]

Теоретические выражения формула Кирквуда—ЛАюллера [ равнен е формула Слэйтера—Кирквуда [уравнение формула Лондона [220] [c.50]

В 1973-1974 годах две независимые группы ученых из лаборатории Бойера [65,66] и Слэйтера [67-69] предположили, что энергия, посту- [c.104]

Образование ковалентной связи можно рассматривать как взаимнсЗе перекрывание двух атомных орбит первоначально разделенных атомов с возникновением молекулярной орбиты в образовавшейся молекуле. Поскольку молекулярная орбита находится в определенном отношении к двухатомным орбитам, из которых она возникла, представляется разумным постулировать, что свойства связи—ее направление, длина, прочность и т. д.—также находятся в определенном отношении к свойствам атомных орбит двух разделенных атомов. В многоатомных молекулах образование ковалентной связи можно трактовать с помощью либо метода мо--лекулярных орбит Гунда—Мулликена, либо с помощью метода валентной связи (локализованных пар) Полинга—Слэйтера. Оба метода являются приближенными, так как осуществить точные квантово-механические расчеты многоатомных молекул пока не представляется возможным. При обсуждении вопросов стереохимии метод локализованных пар имеет некоторые преимущества и поэтому будет принят нами при последующем рассмотрении. Более подробное изложение вопроса и указание оригинальной литературы приведено в монографии Коулсона ( oulson, 1952а). [c.247]

Методы, используемые в этом и нескольких последующих разделах, принадлежат в основном Слэйтеру [17]. [c.176]

Варьируя л и 5 так, чтобы энергия становилась минимальной, Слэйтер смог дать следующие правила для определения этих констант [c.219]

Радиальные функции (г) и R pir) не будут сильно различаться друг от друга если мы возьмем собственные функции типа Слэйтера, то они будут идентичны. Полагая, что радиальные функции идентичны, и выписывая только угловые части волновых функций, имеем [c.293]

В расчетной практике получил применение метод построения изотермы водной пятерной системы, предложенный Ф. Пурдоном и В. Слэйтером [113]. Для отображения системы (Ма , К , М ), (СК, [c.57]

Данные для фибриногена, упомянутые выше, являются особенно важными, так как Холл и Слэйтер получили при помощи электронного микроскопа микрофотографию этого белка (см. рис. 36), с которой можно сравнить гидродинамические измерения. Электронная микрофотография указывает (см. рис. 37), что молекула состоит из трех более или менее сферических шариков диаметром 65, 50 и 65 А соответственно соединенных тонкими нитями диаметром 15 А или меньше. Общая длина составляет 475 А. Гидродинамические данные, с другой стороны, указывают на продолговатый эллипсоид с длиной около 700 А и максимальным диаметром 38 А. [c.507]

Синергическая деградация ксенобиотиков может также предотвратить появление токсичных интермедиатов, поскольку в ряде случаев частичное разложение приводит к возникновению более токсичного соединения, чем исходное вещество. Невозможно в рамках данной главы детально обсудить роль микробиологических сообществ в биодеградации ксенобиотиков, но важно представлять себе сложность таких гетерогенных биокатализаторов деградации при конструировании штаммов для достижения заданной степени деградации. Более полная информация о роли микробиологических сообществ представлена в обзоре Балла и Слэйтера [654]. [c.321]

Об окислительно-восстановительных потенциалах см. работу Кларка [25] в приложении к дыхательной цепи вопрос обсуждается Слэйтером [82]. [c.66]

Если представить ядро атома в виде светящегося источника, а электроны, нейтрализующие его положительный заряд, в виде сферических поверхностей-экранов, то, согласно Слэйтеру, можно считать, что чем ближе к ядру находятся е , тем плотнее будет жран (тем полнее будет нейтрализован заряд). Слэйтер постулировал следующие правила на электрон, находящийся на данной оболочке, действует заряд ядра (равный его атомному номеру 7), уменьшенный на число остальных е , умноженное на константу экранирования (ст) каждого электрона, причем [c.9]

Правила Слэйтера в течение многих лет использовались в квантовой химии для расчетов водородоподобных функций, а также в структурной [c.9]

Попытки улучшить методику расчета Z делались рядом авторов на протяжении нескольких десятилетий, что само по себе свидетельствует о важности данного вопроса для теоретической химии. Основная цель этих попыток состояла в более точном учете констант экранирования (КЭ) электронов, находящихся на разных подуровнях разных слоев, поскольку сравнение расчетов с опытом показало преувеличение Слэйтером экранирующих способностей a-электронов. Используя самосогласованные (по Z ) методы расчета волновых функций и экспериментальные данные по энергетическому расцределению электронных уровней в атомах, большинство исследователей пришло к выводу о закономерных, хотя и незначительных вариациях КЭ в пределах электронных слоев. Подводя итоги всей проделанной работе, можно предложить следующую простую методику вычисления КЭ для е разных типов (табл. 5). [c.11]

Согласно известным правилам Слэйтера, имеется следующее соответствие между формальными и эффективными главными квантовыми числами [c.38]

Однако эти величины, которыми обычно пользуются в квантовой химии, являются усредненными по многим физическим характеристикам, рассчитываемым по функциям Слэйтера, а в конкретных случаях п конечно могут отличаться от приведенных вьпне. Собственно говоря, именно в конкретных величинах Е и п и содержится вся информация о физико-химических возможностях атомов элементов. [c.38]

Аддитивный характер межатомных расстояний в молекулах и кристаллах, обнаруженный после первых же исследований структуры химических веществ, явился объективной основой предположения о возможности вычисления длин связей по атомным инкрементам, сделанного Брэггом в 1920 г. Поделив межатомные расстояния в простых телах пополам, Брэгг создал первую систему атомных радиусов. Позднее Слэйтер [141] тем же способом, но на основе более обширного экспериментального материала получил более подробную систему атомных радиусов, скорректированных в ряде случаев с помощью квантово-химических расчетов. Система Слэйтера воспроизведена в табл. 85. [c.113]

В 1928 г. Полинг, исходя из формул элементарной квантовой механики, вычислил ионные радиусы катионов щелочных металлов. Дифференцирование волповой функции Слэйтера приводит к следующему выражению для размера атома (точнее-расстоянию ядро-максимум электронной плотности) [c.126]

Завершая систематику атомных радиусов, остановимся еще на одной геометрической характеристике атомов-на орбитальных радиусах. Как уже было сказано, Слэйтер впервые вьгаислил расстояния от ядра атома до максимума электронной плотности соответствующей орбитали (гт), которые позволили ему скорректировать эмпирические радиусы ряда элементов (см. табл. 84) [141]. Вслед за этим появились работы Уэбера и Кромера [160], Блоха и Симонса [161] и других, в которых проведены подробные вычисления для разных атомных орбиталей. [c.131]

Надо сказать, что концепция орбитальных радиусов, введенная в науку Слэйтером и развитая Уэбером и Кромером, нашла себе горячих поклонников и стала широко применяться в неорганической химии для интерпретации свойств элементов и их соединений (см. [162]). [c.131]

Притчард, Скиннер Х = а-+ Ь Г 2 по Слэйтеру [c.133]

Наиболее удовлетворительными измерениями благородных газов, вероятно, являются измерения Вильса и Гектора [9а, 9б]г а также Хэвенса [10]. Их данные, а также некоторые другие суммированы в табл. 1, в которой помещено также сравнение с теоретическими результатами, полученными методами Слэйтера, Паулинга и Хартри. Эти данные и некоторые другие рассмотрены Стонером [2] и Энгюсом [11]. [c.41]

Восприимчивость паров ртути по данным Я. С. Шура [12а] равна — 0,389 10т6 на грамм/что согласуется со значением —0,42 10"Ч рассчитанным [126] по методу Слэйтера. [c.41]

Попытки сравнения теоретических и экспериментальных диа-згнитных восприимчивостей еще более сложных молекул приво-гг к некоторым интересным аномалиям. Например, Фаркхар-IH [7] измерил восприимчивости ряда сернистых соединений и поставил эти результаты с теоретическими значениями, вычис- нным и по методам Паулинга и Слэйтера. Он показал, что ка-цый случай возрастания сложности строения молекулы и убыва-(я симметрии сопровождается уменьшением диамагнетизма, /мма молярного диамагнетизма воды и трехокиси серы равна (12,96 + 28,54) 10 6 = —41,50-Ю-6, но для серной кислоты о значение равно —39,00- 10 6, т. е. имеет место убыль в диа-1гнетизме на 2,5 10 6. [c.53]

Поскольку кристаллическое поле вряд ли одинаково во все) исследованных соединениях, представлялось интересным точнс знать, какая часть изменения от 45 до 59° производится каждь№ эффектом в отдельности. Это было сделано простым способом со храняя кристаллическое поле постоянным, увеличивали магнитно разбавление. Для этого были приготовлены твердые растворь окиси неодима в диамагнитной и изоморфной окиси лантана. Вна чале полагали, что даже в диамагнитных атомах магнитноевзаимо действие будет сильным, но Ван-Флек и Слэйтер показали, чт<. атомы или ионы с замкнутыми оболочками, т. е. диамагнитные [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология