Константа вычисление

По вычисленным значениям г были определены константы скорости цепного распада этана (см. табл. 30). Можно видеть, что введение в уравнение (95) реакции торможения цепей на молекулах продуктов крекинга резко изменяет характер зависимости константы скорости распада от глубины распада. Только до 3—4% распада наблюдается рост константы, с дальнейшим увеличением процента распада константа скорости падает, приблизительно так же, как и 6 опыте (константа, вычисленная для 12% распада, в 2,5 раза меньше, чем для 4 /о, и в 3 раза меньше опытной величины ее). Вычисленные и опытные значения констант заметно отличаются, хотя с увеличением глубины распада это расхождение несколько уменьшается (10%). [c.147]

Отметим, что полученные значения а и Ь отличаются от констант, вычисленных на основании лишь одной пары экспериментальных данных. [c.103]

Нужно учесть еще и погрешности, вносимые условиями проведения опыта. Поэтому трудно ожидать совпадения констант, вычисленных для разных моментов времени ближе, чем в пределах 10% (такая точность свойственна большей части кинетических измерений). Вследствие этого константу скорости реакции находят как среднюю из констант, полученных в разные моменты времени. [c.252]

Сумма констант, вычисленная из превращения образования эфира, — писал В. А. Кистяковский, — равна сумме констант, вычисленной из разложения его же в тех же условиях . [c.345]

Закон был экспериментально подтвержден постоянством константы, вычисленной по результатам определения электропроводности растворов различных концентраций, а также путем сопоставления величин электропроводности, вычисленных по уравнению (173) и опытных. [c.274]

Сравнение этой константы с константой, вычисленной по микроскопической теории [уравнение (11.21)], показало, что значительная разница между ними наблюдается только при высоких значениях о и ej о- [c.54]

Абсолютные значения констант, вычисленные по формуле (86), близки к опытным значениям. Например, если т] = 0,005 пуаз, то для Р — 10 и Р = 10 при 60° С получим для ко соответственно 3-10 и 1-10 . [c.131]

Шваб и Накамура [377] пытались установить зависимость между каталитическими свойствами катализаторов из окиси магния и окиси меди при разложении N20 и способами приготовления этих катализаторов. Теплоты активации и константы, вычисленные по уравнению Аррениуса, сопоставлялись с теплосодержанием и структурой решетки катализатора. Эти авторы нашли, что для окиси магния, полученной из гидроокиси, теплота активации увеличивается при увеличении температуры предварительной обработки катализатора одновременно с увеличением констант. У окиси меди теплота активации понижается при повышении температуры приготовления катализатора, одновременно резко понижается константа скорости реакции. Эти результаты интерпретируются в том смысле, что в случае окиси магния повышение теплоты. активации вызывается сжатием решетки, а вместе с этим и сокращением содержания энергии, тогда как у окиси меди повышенная теплота активации низкотемпературных препаратов связывается с включением кристаллических поверхностей в аморфный материал и поэтому с повышенной величиной константы скорости реакции вследствие большой адсорбционной способности к N30. [c.299]

В последней строке таблицы даны значения gK4, или сумма логарифмов ступенчатых констант. Можно видеть, что эта константа с большой точностью определяется из промежуточных констант, вычисленных по уравнению (5), тогда как промежуточные константы, рассчитанные по уравнению (6), дают в общем несомненно менее точное значение. [c.129]

Приблизительно те же значения получены при использовании констант, вычисленных из данных измерения упругости пара над 2 н. растворами нитрата аммония при 18°. Относительно влияния температуры уравнение (7) можно проверить также при помощи термохимических измерений Буза [2]. Из этих измерений можно определить теплоту образования тетрам.минового комплекса 19,7 ккал , что дает 4,94 ккал. на 1 моль аммиака. Отсюда температурный коэффициент [c.130]

Для вычисления четырех первых констант устойчивости систем комплексов цинка и кадмия были использованы результаты измерений в 2 н, растворе нитрата аммония при 30°. В целях определения и ке, системы комплексов кадмия применяли также измерения при комнатной температуре в той же среде с высокими концентрациями аммиака. Промежуточные константы, вычисленные по наклону в средней точке и значению р[ЫНз] в средней точке системы (приведенные в средней колонке табл. 33) были использованы как начальные величины для по- [c.164]

Константы, полученные по уравнениям (3) и (4), ниже сравниваются с константами, вычисленными Ламом и Ларсоном, Эйлером и Вийс (/Сг = 1 2, Ка == /Се = 1 2 з 4 5 б) [c.196]

Если один из компонентов берется в большом избытке, то его концентрация во время реакции практически не изменяется. Поэтому произведение его концентрации на константу скорости можно объединить в одну постоянную, и уравнение (5) переходит в (3). Тогда константа скорости определится путем деления величины константы, вычисленной по уравнению (3), на величину начальной концентрации того вещества, которое взято в избытке. В этом случае молекулярность реакции, определяемая ее механизмом, и порядок реакции, определяемый кинетическим уравнением реакции, не будут совпадать. [c.224]

Величина константы скорости медленных реакций в самых быстрых растворителях всегда остается меньше значения константы, вычисленного по теории бинарных соударений. Энергия активации медленных реакций меньше энергии активации нормальных. [c.97]

Рис. 28.37. Относительное изменение длины (Л///) у в магнитном поле напряженностью 1050 э и константа вычисленная по формуле (28.6) на основании данных рис. 28.36 для поликристаллических сплавов Ре — N1 различных составов при температуре 20°С [8]

Экспериментальных данных [15], с константой, вычисленной йо уравнению (П-15), и полученными значениями других констант. Из сказанного выше следует, что химические превращения одного и того же типа могут протекать по целому ряду кинетических схем, в зависимости как от природы реагирующих веществ, в частности от их реакционной способности и аутокаталитической активности, так и от рабочих условий (среда, катализаторы). [c.108]

Чтобы проверить, что аномалия кинетики связана с образовавшейся кислотой, достаточно провести исследование в присутствии уксусного ангидрида, который дезактивирует кислоту (раздел Б). В этом случае реакция протекает по третьему порядку по брому, о чем свидетельствует устойчивость константы, вычисленной по формуле (П-8). [c.136]

Отсюда следует также, чтобы соотношение констант скорости, полученных на основании данных зависимости между концентрациями, соответствовало соотношению, вытекающему из абсолютных значений этих же констант, вычисленных при исследовании отдельных реакций. [c.241]

В качестве меры полярного сопряжения данного заместителя с реакционным центром в реакционной серии А выбирается разность а, где а+—электрофильная константа, вычисленная из условия (причем р оп- [c.119]

Константы, вычисленные [124] пз скорости рааложенип N264 и данных для равиовесия АН =—13,87 ккал/моль N004 А80=—42,21 кал/моль- град. СО2 как третье тело более эффективно, чем N2. [c.273]

В четвертой графе таблицы для сравнения поыеш,ены константы, вычисленные в работе Эвелла [15]. [c.339]

Фазовое равновесие жидкость — пар в системах углеводороды— экстрагент (включая также абсолютные значения коэффициентов активности компонентов) может быть описано с помощью уравнений Ренона — Праузнитца и Вильсона. Однако при использовании в этих уравнениях констант, вычисленных только по данным исследований фазового равновесия в бинарных системах, не достигается достаточной точности расчета коэффициентов относительной летучести трудноразделимых пар углеводородов [c.671]

Гомополимеры и бинарные смеси на их основе исследовали дилатометрическим методом. В табл. V. 1 приведены данные для исходных компонентов и их смесей, полученные из экспериме нталь-ных зависимостей удельного объема от температуры. Как видно из таблицы, во всех случаях Тс обоих компонентов остаются в смесях практически неизменными, что указывает на сосуществование в системе двух независимых фаз. Произведение АаТс для каждого компонента близко к универсальному значению в теории Симхи— Бойера, хотя для поликарбоната это значение несколько завышено. В последнем столбце таблицы представлены значения констант, вычисленные по уравнениям (V. 29). Эти значения сильно отличаются от значений констант, найденных в данной работе экспериментально для каждого компонента отдельно (они в 1,5—2 раза больше). В то же время произведение Да-Тс меньше значений соответствующих констант для каждого компонента (близкие значения наблюдаются только для ПММА). Таким образом, приведенные данные показывают, что исследуемые системы не описываются уравнениями (У. 29) Это указывает на отсутствие полного разделения системы на две микрофазы и на наличие взаимодействий между компонентами, вызывающих отклонения от теоретических расчетов по уравнениям (V. 29). В этом случае не должна сохраняться аддитивность термических коэффициентов расширения компонентов в каждой из трех температурных областей. [c.245]

Для решения линейной системы разностных уравнений первого порядка можно воспользоваться формулами (7.29), т. е. искать его как комбинацию частного и однородных решений. При этом константы I определяются в результате решения системы линейных уравнений, образованной граничными условиями (7.33)—(7.36). Хотя количество дистиллята — переменная величина, определяемая в процессе расчета, для каждой последующей итерации эта величина является константой, вычисленной по результатам предыдущей итерации. Для этого необходимо решать на каждой итерации уравнение с одной неизвестной, например, методом Вегстейна. Этим самьт удается свести задачу поиска коэффициентов а,- к решению системы линейных алгебраических уравнений. Заметим, что в формулах (7.29) конечное значение индексов суммирования равно количеству недостающих начальных условий. [c.279]

Было выполнено численное интегрирование (80) для 900 К, р = 3 атм, при значениях параметров не слишком отличающихся, а именно при i = 1,5-10 и Сб = 7,5-10 , по методу Адамса-Штермера [208]. Полученная зависимость z от X (табл. 31) проходит вблизи нескольких процентов распада через пологий максимум и затем медленно спадает, но так, что это не может объяснить падение опытной константы. riao6opoT, константа, вычисленная на основе значений табл. 31, несколько растет с глубиной распада. [c.142]

Из данных 1ВИДН0, что сохраняет постоянную величину константа, вычисленная из кинетического уравнения для реакций третьего порядка (йср = 85,83). Следовательно, данная реакция относится к реакции третьего порядка. [c.124]

Связано это, очевидно, с самоассоциацией спирта, в результате чего концентрация его мономерных молекул, которые и подвергаются атаке, становится значительно меньше суммарной концентрации. Вычисленная по кинетическим данным константа ассоциахши К = 1,26 Ю х ехр(31,4/Л7) л/моль не сильно отличается от константы, вычисленной по спектроскопическим данным. [c.271]

В табл. 21 приведены степени образования или доли серебра, находящегося в виде акво-(ао), моноаммин-(11) и диаммин-(а2) ионов серебра соответственно. Эти величины вычислены для ряда округленных значений р[ЫНз], а также для некоторых значений р[К Нз], непосредственно соответствующих измеренным растворам. Для расчета использовали константы, вычисленные для 2 н. раствора нитрата аммония при 30°. Из табл. 21 видно, что в относительно широкой области количество моноаммин- [c.137]

В случае комплексов никеля никаких измерений для п, превышающих 5,35, не имелось. Вместо экстрайолированного значения для п = 5 /2, данного в скобках, для приближенного вычисления ступенчатых констант использовали величины р[ЫНз], соответствующие п = 5 1з (р[ННз] = 0,053). Приближенная формула для 6, соответствующая этому значению функции образования, легко была получена при помощи общего выражения (4), приведенного на стр. 39. Промежуточные константы, вычисленные по уравнению (3) на стр. 38 из наклона в средней точке кривой образования и значений р[ "Нз] в средней точке кривой, использованы в качестве исходных величин для уточнения ступенчатых констант систем комплексов как кобальта (II), так и никеля, методом последовательного приближения. Эти константы даны в средних колонках табл. 45. Само приближение в соответствии с несколько большим фактором рассеяния значительно быстрее достигалось для систем комплексов никеля, чем комплексов кобальта (II), но было достаточно полным в обоих случаях после четырех подстановок. То, что конечные константы удовлетворяют всем требованиям, видно также при применении их для вычисления функции образования для значений р[МНз] или рй[МНз], отвечающих исходным величинам п. [c.193]

Только в парообразном состоянии или при растворении в полярных растворителях происходит распад на отдельные молекулы. Полный распад происходит часто только при высокой температуре так, уксусная кислота в парах распадается на отдельные молекулы только при 280°. Бриглеб (О. Briegleb, 1930) вывел формулу для кон-етанты закона действия масс, приняв, что образуются только двойные молекулы и их образование подчиняется этому закону. Он рассмотрел случаи, когда происходит квадрупольная или цепная ассоциация,— первая при убывании, вторая при возрастании молекулярной поляризации с концентрацией. Для камфоры, сложного борниолового эфира муравьиной кислоты и борнеола, растворенных в бензоле, оказалось, что константы, вычисленные при различных концентрациях, в первых двух случаях возрастают, а в последнем — убывают. [c.71]

Если за ходом жидкофазной реакции следят по уменьшению давления одного из реагентов в газовой фазе (НС1газ + СеНю —> -- СбНиС ), следует определить коэффициент Генри, связывающий давление и концентрацию среды константы, вычисленные без такой поправки, следует умножать на коэффициент распределения Такие опыты дают значимые относительные величины при исследовании одной и той же реагирующей системы и даже при сопоставлении различных систем. [c.198]

Экспериментальная проверка закона разбавления была произведена двумя путями по постоянству константы, вычисляемой нз результатов определения электропроводности, и путем сравнения величин электр0пр0В0Д 10сти, найденной экспериментально и вычисленной по уравнению. Постоянство константы, вычисленной из значений электропроводности, можно проследить на примере уксусной кислоты (табл. 51). [c.275]

На рис. 19 зачерненные кружки соответствуют Ом -константам, вычисленным по термодинамическим константам ионизации бензойных кислот (первые восемь из шес1надцати указанных за.местителей), тогда как остальные получены в результате анализа нетермодинамических данных. Как уже упоминалось нами в разделе I, точность первых значений намного выше, поэтому, следуя рекомендации [34], Браун и Окамото [28] рассчитали р = —4.54 только по этим восьми точкам, а затем, оперируя этой величиной, определили по [c.112]

Аналогичный анализ приводит к значению констант о 7.2 = 0-44 ст,-1-0.28 0(-, что указывает на особенно весомое значение эффекта сопряжения для величины 07,2- Действительно, положения 7 и 2 в нафталиновом ядре особенно полно сообщены в результате л,-электронного Бзанмоде1 1Ствия. Все эти выводы были подтверждены также результатами исследований (т-констант, вычисленных на основе консгант ионизации замегцснных - и 2-нафтолов [31], [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология