Фаулер

Р. Фаулер и Э. Гугенгейм, а также Я. де-Бур и Т. Хилл получили уравнения изотермы адсорбции, в которых явно учитываются тангенциальные взаимодействия адсорбированных молекул. [c.221]

Метод Бернала и Фаулера и его модификации. Другое направление теоретических работ по энергиям гидратации начинается с исследований Бернала и Фаулера (1933), посвященных природе воды и льда. Как известно, вода обладает рядом аномалии. Ее плотность увеличивается при плавлении и продолжает расти в интервале температур от О до +4° С. При +4° С плотность максимальна и примерно на 10% превышает плотность льда при температ ре плавления. Теплоемкость воды минимальна при +34,5° С в интервале от О до 45° С сжимаемость воды уменьшается с ростом температуры и т. д. [c.60]

По Берналу и Фаулеру, каждая молекула воды связана с четырьмя другими молекулами (тетраэдрическая конфигурация) водородной связью. [c.421]

Для сравнения в таблице приведены числа гидратации, рассчитанные Берналом и Фаулером по структуре кристаллогидратов, и числа, рассчитанные Мищенко по соотношению радиусов сольватированного иона и радиуса молекулы воды (Мищенко принимает радиус воды равным 0,193 гм). Для анионов С1", Вг и 1 он получил числа гидратации, равные 8, а для иона фтора — 6. Числа гидратации, найденные Мищенко, считаются теперь наиболее вероятными. [c.144]

Сравнение (2.45) и (1.77) показывает, что применение принципа микроскопической обратимости (2.40) и использование равновесных функций распределения приводит к обычному виду константы равновесия, полученному из термодинамических соображений. Это означает, что принцип детального равновесия Фаулера есть макроскопическое проявление принципа микроскопической обратимости Тол-мена [7, 8]. Отметим, наконец, что при интегрировании (2.12) по поступательным энергиям никаких предположений о функциях распределения энергии по внутренним степеням свободы реагирующих частиц не вводилось, требовалось лишь выполнение закона сохранения энергии и потому (2.45) справедливо при любом распределении. [c.64]

В двадцатых годах на основе учения о полярной структуре молекул были разработаны простейшие представления об ассоциации молекул в жидкой воде как результате взаимодействия диполей. Однако эти представления оказались недостаточными для построения теории, согласующейся с опытными данными. В тридцатых годах на основе использования данных рентгеновского анализа Бернал и Фаулер показали, что в жидкой воде молекулы расположены в той или другой степени упорядоченно. При обычных и повышенных температурах это расположение близко к структуре кварца. При более низких температурах (ниже 4° С) вода имеет менее плотную структуру, подобную структуре обычного льда (или тридимита — одной из высокотемпературных кристаллических модификаций кремнезема). [c.165]

Р. Фаулер, 3. Гугенгейм, Статистическая термодинамика, Издатин- [c.647]

Алан Фаулер Уильямс, [c.400]

Для нахождения применяются экспериментальные (Дж. Бернал и Р. Фаулер, К. П, Мищенко) и теоретические (М. Борн) методы. [c.16]

По современным представлениям, развитым Берналом и Фаулером, избыточные протоны, имеющиеся, например, в водных растворах кислот, не [c.123]

В современной термодинамике это закон формулируется следующим образом (Р. Фаулер, 1931) если система 1 находится в состоянии термического равновесия по отдельности с системами 2 и 3, то эти две последние системы находятся в состоянии термического равновесия между собой. [c.30]

Бернал и Фаулер положили в основу разделения равенство теплот гидратации ионов калия и фтора, учитывая, что их радиусы близки, а внешние электронные оболочки изоэлектронны. Для разделения Латимер, Пит-цер и Сланский откладывали разности теплот гидратации таких пар ионов, как I и Вг, 1 и С1", I и F, а также s и Rb , s и К , s- - и Na" ", s и Li" в зависимости от величины 1/г, где г — кристаллографический радиус ионов. Разности этих теплот могут быть получены из данных о тепло-тах гидратации солей. Было найдено, что линейная зависимость этих разностей от 1/г получается, если кристаллографический радиус анионов увеличить на 0,01 нм, а катионов на 0,085 нм. Затем суммарная теплота гидратации sl была разделена таким образом, чтобы обе зависимости совпадали между собой. Эти значения теплот гидратации s и I" и положены в основу разделения. [c.157]

В 1931 г. Р. Фаулер сформулировал закон транзитивности теплового равновесия если системы А и В находятся каждая в тепловом равновесии с системой С, то можно утверждать, что А и В находятся в тепловом равновесии друг с другом. [c.24]

Art, на два слагаемых, причем правило, по которому производится такое разложение, основывается на другом модельном предположении. Так, например, в методе Бернала и Фаулера про [полагается, что для ионов К+ и р- АЯ/ = — [c.30]

В 1931 г. Р. Фаулер сформулировал закон термодинамического равновесия [c.22]

Другие исследователи — Бернал и Фаулер — выбирали в качестве энергетически эквивалентных ионы калия и фтора. Они основывались на том, что [c.58]

Бернал и Фаулер. . Структура кристалло- 2 6 8 — — — [c.143]

Бернал и Фаулер Структура кристалло- — 6 6 6 6 6 [c.143]

Дальнейшие подробные исследования рассеяния рентгеновских лучей жидкой водой подтвердили четверную координацию, принятую Берналом и Фаулером, однако не подтвердили переход структуры льда тридимита в структуру льда — кварца при плавлении. Исследования показали, что второй максимум соответствует расстоянию 0,45 нм, как у тридимита, а. не [c.147]

Современная теория аномально высокой подвижности водородных и гидроксильных ионов, разработанная рядом авторов, особенно Берналом и Фаулером, п )едставляет собой развитие и модификацию представлений о механизме электропроводности электролитов, высказанных русским ученым Гротгусом в начале XIX в. Суть этой теории состоит в том, что в водных растворах и в ряде других растворов протои, как по цеиочке, передается в направлении, совпадающем с направлением электрического поля от нона гидроксония к молекуле воды, превращающейся прн этом в ион шдро-ксония, а от нее к соседней молекуле и т. д. (цепочечный или эстафетный механизм электропроводности) [c.130]

М а й с р, М. Г. Майор. Статистическая мехапика. ИЛ (1952). Фаулер, Э. Г у г г е н г е й м. Статистическая термодинамика. ИЛ [c.202]

При рассмотрении закрытых химических систем, уравнения движения которых (3.6) построены согласно (3.7), основной динамической аксиомой является принцип детального равновесия существование такого вектора с е F+ с положительными компонентами с > О, i = = 1,. . ., 7V, что Wj( ) = О при любом / = 1,. . R. Как указывалось в гл. 1, принцип детального равновесия Фаулера есть макроскопическое проявление принципа микроскопической обратимости Толмепа. Чтобы точнее сформулировать следствия этого принципа, введем следующее определение. [c.117]

Бернал и Фаулер (Англия), впервые тщательйо проанализировавшие результаты рентгеноструктурного исследования воды, в 1933 г. установили, что в воде остаются фрагменты структуры льда. Для большей части молекул в жидкой воде сохраняется тетраэдрическое окружение, которое они имели в структуре льда среднее координационное число молекул в жидкой воде близко к четырем, так, при 2, 30 и 83 °С оно равно соответственно 4,4 4,6 и 4,9. Большая часть водородных связей, соединяющих молекулы Н2О в кристаллической решетке льда, сохраняется и в воде доля разорванных водородных связей при О, 25, 60 и 100°С составляет соответственно около 9, 11, 16 и 20%. [c.156]

Хотя отдельные положения теории Бернала и Фаулера при дальнейшем развитии экспериментальных методов исследования были пересмотрены, основные выводы об известном соответствии структур, возникающих из связанных между собой молекул в жидкой воде и во льду, пoлy fили подтверждение и при дальнейших исследованиях. В дальнейшем разными исследователями на основе результатов, полученных с помощью новых экспериментальных методов, были разработаны различные теории жидкого состояния воды, но ни одна из них не находится еще в достаточном согласии со всей совокупностью экспериментальных данных о свойствах воды. Можио считать, что в жидкой воде находятся в динамическом равновесии образования из тетраэдрически связанных молекул и частично или полностью свободные молекулы. [c.165]

Бернал и Фаулер в результате реитгеноструктурного исследования воды установили, что в ней остаются группировки молекул, сходные со структурой льда. Для большей части молекул в жидкой воде сохраняется тетраэдрическое окружение, которое они имели в структуре льда среднее координационное число молекул в жидкой воде близко к четырем. Наличие элементов кристаллической структуры у воды, а также большого дипольного момента у ее молекул обусловливает высокое значение диэлектрической проницаемости воды при 25° С она равна 79,5. Это означает, что взаимодействие между заряженными частицами в водной среде почти в 80 раз слабее, чем в вакууме. [c.81]

В классической теории структуры воды, созданной Берналом и Фаулером, существование максимума плотности при = 4 С объясняется тем, что при этой температуре преобладающая часть молекул воды связана в кварцеподобную структуру, а при других температурах они имеют тридимитоподное кристаллическое строение, соответствующее меньшей плотности. [c.10]

Предложено много различных моделей состояния воды, но во всех этих моделях признается образование льдоподобной ажурной тетраэдрической структуры — каркаса, в котором молекулы воды соединены друг с другом водородными связями. В такой струкхуре каждая молекула воды в среднем окружена четырьмя другими молекулами воды. Наличие тетраэдрической структуры воды было впервые предсказано в классической работе Бернала и Фаулера и подтверждено позже рентгенографическими исследованиями. Наряду с молекулами, входящими в каркас, существуют свободные молекулы воды, не связанные водородными мостиками. Эти молекулы частично заполняют области неплотной упаковки внутри структуры воды, перемещаясь в них. В результате теплового движения между молекулами каркаса и свободными молекулами происходит постоянный тепловой обмен. Понижение температуры приводит к уменьшению числа свободных молекул, т. е. к упрочнению, или иначе, к стабилизации структуры воды. Повышение температуры дает обратный эффект — уменьшается число молекул, входящих в каркас, и тетраэдрическая структура воды ослабляется. [c.406]

II и III —они и составляют основу изучаемой дисциплины. Однако сейчас все чаще вводят в изложение термодинамики закон термического равновесия, сформулированный Р. Фаулером в 1931, т. е. много позже установления основных законов. Поскольку нарушать установившуюся традиционную нумерацию основных принципов было крайне нецелесообразно, новый закён и получил мало удачное название нулевого. Он формулируется так две системы, находящиеся в термическом равновесии с третьей системой, состоят в термическом равновесии друг с другом. На первый взгляд это положение может показаться достаточно очевидным и даже тривиальным. Однако это не так. Во-первых, что такое термическое равновесие Его можно определить различным образом. Мы будем считать, что системы находятся в термическом равновесии, если между ними в отсутствие теплоизоляции не происходит теплообмена. [c.26]

Вопросы, связанные с термическим равновесием, рассматривались задолго до Фаулера. Так, в начале второй половины XIX в. Дж. Блек уделял нм много внимания. Однако не все и ые всем здесь представлялось ясным. Даже великий Фарадей написал в 1822 г. статью в журнал, редактируемый Гей-Люссаком, в которой указывал, что температуры кипящего раствора нелетучего вещества и равновесного с ним пара будто бы не одинаковы. А именно — температура пара над кипящим раствором ниже и равна, как уже упоминалось, температуре кипення растворителя. На самом деле это конечно пе так — температура пара, равновесного с кипящим раствором, равна температуре кипения раствора. Однако если обычный термометр помещать над раствором, то вследствие несоверщенства теплоизоляции и значительной теплоемкости самого термометра на нем происходит конденсация пара, т. е. появляется чистый растворитель, и термометр показывает температуру кипения растворителя. [c.26]

Популярная библиотека химических элементов Книга 2 (1983) -- [ c.98 ]

Определение pH теория и практика (1972) -- [ c.309 ]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.79 , c.80 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.18 , c.23 , c.25 , c.113 , c.215 , c.234 ]

Связанный азот (1934) -- [ c.150 ]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.25 , c.38 , c.201 ]

Определение рН теория и практика (1968) -- [ c.309 ]

Электрические явления в газах и вакууме (1950) -- [ c.92 , c.146 ]

Понятия и основы термодинамики (1970) -- [ c.412 ]

Понятия и основы термодинамики (1962) -- [ c.413 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.342 ]

Химическая термодинамика (1950) -- [ c.753 ]

Руководство по рефрактометрии для химиков (1956) -- [ c.199 ]

Газо-адсорбционная хроматография (1967) -- [ c.20 , c.23 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология