Этилен закономерности полимеризаци

Метан и этан практически не алкилируются. Пропан и высшие углеводороды вступают в реакцию с олефинами, причем легче всего с этиленом, менее охотно с пропиленом и к-бутиленами и труднее всего с изобутиленом. Этот порядок отвечает термодинамической вероятности указанных превращений и повторяет закономерности, установленные для термической полимеризации олефииов. [c.292]

Первая стадия состоит во взаимодействии серной кислоты с олефинами. Рассмотренные выше физико-химические закономерности этого процесса показывают, что выбор условий реакции (концентрация кислоты, температура, давление) определяется не только скоростью сульфатирования, но и развитием побочной реакции полимеризации. Применяемые в промышленности режимы абсорбции для отдельных олефинов приведены в табл. 7. Этилен и пропилен при указанных температурах и давлениях находятся в газообразном состоянии, поэтому абсорбция идет в системе газ — жидкость. Для остальных олефинов параметры процесса соответствуют их жидкому состоянию, и, следовательно, реакция протекает в гетерофазной системе из двух несмешивающихся жидкостей. Приведенные в таблице давления для этилена и пропилена относятся к технически чистым углеводородам, но для реакции можно использовать разбавленные газы. Тогда общее давление необходимо поддерживать более высоким, чтобы парциальное давление олефина сохранялось таким, как указано в таблице. [c.310]

Полимеризация этилена при высоком давлении (от 1000 до 3000 кгс/см ) подчиняется обычным закономерностям реакции полимеризации винильных соединений, протекающей по свободнорадикальному механизму. Особенность полимеризации этилена, инициированной свободными радикалами, заключается в том, что полиэтилен с высоким молекулярным весом получается лишь при высоких концентрациях мономера. При малых концентрациях этилен присоединяется к свободным радикалам, но с реакцией их роста конкурируют реакции дезактивации свободных радикалов, и образующийся полимер имеет невысокий молекулярный вес [И, с. 7 12, 13]. С повышением давления этилена, сопровождающимся увеличением его плотности, средний молекулярный вес продукта полимеризации (ири постоянных температуре и концентрации инициатора) возрастает. [c.5]

Ионно-цепная полимеризация. По этому методу этилен полимеризуется при атмосферном > авлении или давлении, не превышающем 100 ат, в присутствии катализаторов. В качестве катализатора применяют преимущественно комплекс хлорида титана и триэтилалюминия (метод Циглера) или окислы хрома, нанесенные на алюмосиликат (метод Филипса). В обоих случаях реакция подчиняется закономерностям анионно-координационной полимеризации. [c.239]

Благодаря открытию новых процессов стереоспецифической полимеризации, протекающей по ионно-координационному механизму, стало возможным промышленное производство таких ценных полимеров, как стереорегулярные полипропилен, этилен-пропиленовый, 1,4-г ис-изопреновый и 1,4-г с-бутадиеновый каучуки. В настоящее время к изучению механизма и закономерностей различных видов ионно-координационной полимеризации привлечено внимание-исследователей многих стран мира. [c.195]

Указанными исследованиями установлена различная склонность алкенилсиланов к полимеризации под давлением в зависимости от строения мономеров — в первую очередь от характера двойной связи и ее положения по отношению к атому кремния, Найдено, что в случае кремнийолефинов подтверждаются известные для углеводородных мономеров закономерности, характеризующие влияние заместителей на склонность замещенных этиленов к полимеризации. [c.192]

Для подтверждения этого предположения была проведена блоксополимеризация аллена с этиленом с переходом в газовую фазу. Сополимеризацию этилена и аллена в газовой фазе проводили на эффективных для полимеризации этилена в газовой фазе катализаторах — Т1С14-ьА1(А1к)з — активных и при полимеризации аллена. Проведение процесса в газовой фазе позволяет избежать снижения эффективности катализаторов, связанного с наличием диффузионных торможений в вязкой среде. Полимеризацию осуществляли в две стадии. Вначале реакцию проводили в среде легкого углеводорода (гексан) с целью получения носителя катализатора. После получения заданного количества полимера с равномерно распределенным в нем катализатором растворитель отгоняли. Вторая стадия — полимеризация этилена в газовой фазе — начинается при концентрации углеводородного растворителя менее 1 % в реакционном объеме. Кинетические закономерности полимеризации этилена в растворителе и в газовой фазе на каталитической системе Т1С14- -А1 (А1к)з имеют сходный характер, однако скорость полимеризации в газовой фазе в 2—3 раза выше по сравнению с жидкофазной. [c.102]

Этилен по его активности можно поместить между изобутиленом и другими гомологами, причем последние не удается расположить в закономерный ряд, так как их активность зависит от ряда специальных факторов. При условиях, обеспечивающих полимеризацию этилена, пропилен остается еще неизмененным. Последний в присутствии Н3РО4 при 260—350° и давлении 170—410 ат полимеризуется, давая димеры и тетрамеры [c.98]

Установлено, что при димеризации этилена на NiO — ЗЮг-катализаторе в этилене происходит экстенсивное изотопное перераспределение. Найдено, что изотопное перераспределение протекает также на вакуумированных при 500° С Со,0<, NiO, Сг,0з, ZnO и А1,0,. Другие окислы проявляют значительно меньшую активность или совсем неактивны. Полученная зависимость согласуется с закономерностью, предложенной Дауденом и сотр. для Н, — 0,-обмена. По-видимому, атомы металлов, появляющиеся на поверхности в результате предварительной обработки, явлйются активными центрами, ответственными за протекание этой реакции. Указывается на связь изотопного перераспределения с проблемой активности в реакции полимеризации. Таблиц 4. Иллюстраций 3. Библ. 20 назв. [c.505]

Таким образом, для сополимеризации аллена с этиленом с одновременной подачей мономеров иа каталитической системе Ti l4- -Al(Alk)3 сохраняются все основные закономерности, отмеченные для гомополимеризации аллена. При этом присутствие аллена в мономерной смеси снижает скорость полимеризации этилена. Характер изменения скорости превращения мономерной смеси от времени полимеризации для чистого этилена существенно отличается от такового для смеси его с алленом. Скорость превращения одного этилена выше по абсолютному значению и остается постоянной в течение длительного периода времени. Она начинает уменьшаться, когда накапливается значительное количество продукта, увеличивающего вязкость среды и затрудняющего доступ мономера к активным центрам катализатора. В случае же сополимеризации этилена с алленом скорость превращения уменьшается в первые минуты, когда концентрация продукта еще мала. Таким образом, характер изменения скорости процесса во времени при статистической сополимеризации аллена с этиленом аналогичен с таковым для гомополимеризации аллена — кривые симбатны. Мы предположили, что снижение скорости при сополимеризации аллена с этиленом происходит не за счет блокирования алленом актив- [c.101]

Из полученных данных можно зиключить, что полимеризация аллена и его сополимеризация с этиленом на титансодержащих катализаторах Циглера подчиняется в основном тем же закономерностям, что и полимеризация а-олефинов на тех же катализаторах выход продуктов пропорционален концентрации катализатора, концентрации мономера и увеличивается с уве- [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология