аллий присутствии алюминия

При взаимодействии фенола с аллилбромидом в присутствии хлорида алюминия образуется 2-аллил-фенол. Рассмотрите механизм этой реакции (8е2). [c.167]

Фотолитическое и пиролитическое образование алленов. Простые алифатические аллены можно получить отщеплением НХ при 400—1000° С в присутствии таких катализаторов, как платина, окись алюминия или силикагель [150]. Обычно эти аллены полимеризуются при такой температуре, но можно избежать этого при быстром охлаждении газов, выходящих из реакционного сосуда [c.648]

При взаимодействии галоидного алкила с алюминием в эфире образуются эфираты алкилалюминийгалогенидов. В среде безводного эфира и в присутствии следов хлорной ртути бромистый пропаргил [187] и бромистый бензил [187] легко реагируют с металлическим алюминием. Бромистый аллил реагируете металлическим алюминием без растворителя в присутствии следов хлористого алюминия [410], Эфир подавляет эту реакцию [187]. [c.264]

В присутствии комплексов переходных металлов сопряженные диены, в основном бутадиен, вступают в различные реакции, основная стадия которых состоит в образовании приведенного выше я-аллильного комплекса. Например, образование гексадиена-1,4 (355) из бутадиена и этилена катализируют фосфиновые комплексы железа, кобальта и никеля в присутствии алкильных соединений алюминия [407—409]. В этой реакции в результате внедрения бутадиена по связи металл — водород образуется я-аллильный комплекс. Последующее внедрение этилена по связи я-аллил — металл приводит к конечному продукту [c.151]

Изомеризация под влиянием катализаторов.— Под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса (AI I3, АШгз, НР-ВРз) ксилолы могут претерпевать как диспропорционирование в толуол и триметилбензол, так и изомеризацию. Однако подобрав соответствующие условия, можно подавить диспропорционирование и количественно изучить процесс изомеризации. В одном из исследований Аллена (1959) положение равновесия для каждого из ксилолов достигалось при 50 С в растворе толуола действием 5 мол. % хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода. Методом газовой хроматографии и ИК-спектроскопии была установлена следующая равновесная концентрация мета-изомер — 62%, пара-изомер — 21%, ортоизомер— 17%. Эти данные свидетельствуют о том, что о- и -ксилолы не превращаются друг в друга и, следовательно, изомеризация протекает за счет внутримолек) лярного 1,2-перемещения метильной группы с ее парой электронов. о-Ксилол, присоединяя протон, может образовать третичный арониевый ион I, резонансный с вторичным ионом И, который в результате 1,2-перемещения метильной группы (П1) и отщепления протона превращается в ж-ксилол. л-Ксилол образует вторичный ион V, при 1,2-сдвиге дающий ион IV, который находится в резонансе с ионом III, переходящим в м-ксшол. [c.172]

Как иравило, прямое сравнение гало-генидов металлов с кислотами не может быть последовательно проведено, так как активность в некоторой степени )ависит от применяемого алкилирующего средства. Серная и фосфорная кпслоты обычно более эффективны для олефинов или спиртов, чем для галоидных алкилов. 1апример, xflopH TjJfi аллил и аллиловый спирт в присутствии серной кислоты [10 —-12] конденсируются главным образом по двойной связи, а в присутствии фтористого бора [13], хлорного железа [14] или хлористого цинка [14] эти соединении реагируют, образуя главным образом аллильные производные Хлористый алюминий сшсобстнует конденсации по обеим функциональным группам [14]. [c.8]

КИСЛОТЫ , термическим разложением тетраметиламмонийноп соли rt-толуолсульфиновой кислоты взаимодействием цис-бис-(л-толилсульфонил)-этена с едким натром (выход незначителен)реакцией хлорангидрида метансульфокислоты с толуолом Б присутствии хлористого алюминия (получается смесь изомеров) 2, взаимодействием щелочи с 3-/г-толилсульфонил-7-окси-нафто-а-пироном 3 и нагреванием аллил-л-толилсульфона с едким натром [c.48]

Предварительное разделение изомеров может быть осуще-ствлено фракционной перегонкой, так как изомеры, содержащий внутримолекулярные водородные связи (эпи- и алло-), кипят при значительно более низкой температуре (30—50° прн 0,001 — 0,002 мм рт. ст.), чем остальные два изомера (60—80° при 0,001—0,02 мм рт. ст.). Для дальнейшего разделения и очистки можно использовать метод хроматографии. Мы применяли окнсь алюминия в качестве адсорбента и бензол с возрастающими количествами метилового спирта или эфира в качестве растворителя для вымывания контроль за разделением изомеров осуше ствляли по инфракрасным спектрам. Таким образом, для разделения изомерных мускаринов можно использовать их тонкие стереохимические особенности и присутствие или отсутствие внутримолекулярных водородных связей. [c.453]

Получение. Хлористый аллил конденсируется с треххлористым фосфором в присутствии хлорида алюминия образующийся комплекс разлагают водой и получают дихлорангидрид аллилфосфорной кислоты (1) [1 . Реакцией (1) с сиж,к-диметилэтилендиамином в присутствии триэтиламина получают реагент (2) [2]. [c.69]

Водород в момент выделения (из натрия и спирта) или иодистый водород с фосфором обычно ведут к полному насыщению [39] с возможным исключением стерически защищенных алленов [41, 216]. Однако несколько более мягкие условия (цинк в пиридине или амальгама алюминия в присутствии воды) могут оставлять отдельные аллены нетронутыми например, сопряженный диаллен 115 получается при обработке гексапентаена амальгамой алюминия в водном тетрагидрофуране и далее не гидрируется. Галогеналлены можно дегалогенировать с помощью цинк-медной пары без потери двойной связи (метод (в) для получения алленов). [c.658]

Р Оксосульфоны гладко восстанавливаются до кетонов амальгамой алюминия [42] или 6%-ной амальгамой натрия в присутствии ЫазНР04 в качестве буфера [6]. В отсутствие буфера амальгама натрия, по-видимому, достаточно эффективна для восстановления бензил-, аллил-, гомоаллил- и винилсульфонов при пониженной или комнатной температурах [5] (необходим большой избыток реагента) неактивированные третичные сульфоны при обработке этим реагентом в кипящем этаноле подвергаются гидрогенолизу [43]. Обычно используемой восстанавливающей системой является также литий в этиламине при —78°С именно таким путем было проведено превращение (52)->(53) [44]. Электрохимическое восстановление сульфонов также возможно [c.332]

Эта перегруппировка, которая также происходит внутримолекулярно, в большинстве случаев, но не всегда, сопровождается алл ильным сдвигом в мигрирующей группе. В присутствии хлорида алюминия 0,8-диалкилдитиокарбонаты могут перегруппировываться термически в 8,8-диалкилдитиокарбонаты, а не подвергаться реакции элиминирования по Чугаеву, но эта перегруппировка происходит межмолекулярно [369].- Перегруппировка, которая происходит прн нагревании алкилароилтритиокарбонатов (402) выше их температур плавления, служит удобным методом получения эфиров ароматических тиолкарбоновых кислот [c.646]

КИСЛОТЫ , термическим разложением тетраметиламмонийной соли и-толуолсульфиновой кислоты взаимодействием цис-бис-( -толилсульфонил)-этена с едким натром (выход незначителен) реакцией хлорангидрида метансульфокислоты с толуолом в присутствии хлористого алюминия (получается смесь изомеров) 2, взаимодействием щелочи с З-п-толилсульфонил-7-окси-нафто-а-пироном и нагреванием аллил-м-толилсульфона с едким натром [c.48]

С. хлоролефинами. Изобутан хлоралкилируется [146], если его привести в контакт с хлористым аллилом в присутствии хлористого алюминия, при температурах приблизительно ниже —10°. Главный продукт, 1-хлор-3,4-диметилпентан, получается при—10° с 35—40%-ным выходом 1,2-дихлор-4,4-диметилпентан образуется с 13—15%-ным выходом. С другой стороны, ввиду того, что алкилирование изобутана происходит при более высоких температурах, продукт состоит в основном из парафиновых углеводородов, образующихся при взаимодействии хлор гептанов с изобутаном. Например, при 0—5° жидкие парафины образовались в количестве 320%, считая на вес пропана, который образовался из хлористого аллила это соответствует взаимодействию 1,6 моля изобутана на 1 моль хлористого аллила. [c.142]

С. Н. Борисовым и М. Г. Воронковым [542], которые из триэтилсилана и хлористых пропила, изопропила и аллила получили в присутствии каталитических количеств безводного хлористого алюминия триэтилхлорсилан с выходом 85—100%. Метилдипропилсилан с циклогексил-хлоридом реагировал несколько хуже. Реакция в этих условиях начинается обычно при комнатной температуре. Скорость реакции зависит от подвижности галоида в алкил (алкенил) галогенидах. Она увеличивается в ряду [c.467]

А. Д. HeTpoBfjM и В. В. Коршаком с сотрудниками показано, что полимеризация аллилтриалкилсиланов, проведенная при нагревании до 160° в течение 50 час. как в присутствии, так и в отсутствие перекиси бензоила, а таклле иод влиянием хлористого алюминия и фтористого бора, не приводит к образованию высокомолекулярных продуктов полимеризации [14, 23]. При 5500 атм и 130° под влиянием перекиси трет.бутила аллил-триалкилсиланы полимеризуются до тримеров — понтамеров, кроме аллилтриэтоксисилана, который в этих условиях образует гексамер [13]. [c.443]