Медноаммиачное основание

Этот механизм реакции не является достаточно доказанным. Некоторые исследователи считают маловероятным образование алкоголятного соединения и предполагают, что при растворении целлюлозы в медноаммиачном реактиве образуется молекулярное соединение за счет взаимодействия медноаммиачного основания с гидроксилами целлюлозы или медноаммиачное основание просто адсорбируется целлюлозой и растворение представляет чисто физический процесс. [c.262]

Формование (в воронках) и отделка текстильной нити. При формовании вследствие диффузии аммиака из прядильного раствора в воду смещается химическое равновесие от целлюлозы отщепляются молекулы медноаммиачного основания, н целлюлоза постепенно регенерируется. [c.107]

ДЕЙСТВИЕ МЕДНОАММИАЧНОГО ОСНОВАНИЯ (КУПРИАММИНГИДРАТА) [c.196]

Действие медноаммиачного основания 199 [c.199]

Действие медноаммиачного основания [c.201]

Положение о том, что при взаимодействии медноаммиачного основания с целлюлозой происходит либо полное отщепление всего аммиака, связанного в комплексном медноаммиачном основании (в этом случае реагирует с гидроксильными группами целлюлозы только гидроокись меди), либо отщепления аммиака из комплексного соединения вообще не происходит (в этом случае реагирует куприаммингидрат) неправильно. В результате взаимодействия медноаммиачных оснований с целлюлозой уменьшается количество аммиака, связанного в комплексном соединении, причем остаточное количество аммиака может быть различным в зависимости от условий реакции. [c.202]

Действие медноаммиачного основания 203 [c.203]

Существенным возражением против изложенной выше теории Гесса—Траубе о строении медноаммиачных соединений целлюлозы является также то, что при взаимодействии целлюлозы с медноаммиачным основанием практически не получается продукт с т = 300, что должно было бы иметь место по схеме Гесса—Траубе. Значительным недостатком изложенной схемы строения медноаммиачных соединений целлюлозы является также игнорирование влияния аммиака на устойчивость куприаммингидрата и тем самым на условия взаимодействия его с целлюлозой. [c.203]

Изменение угла вращения медноаммиачных растворов наблюдается, по данным Архипова, не только при повышении концентрации аммиака в растворе, но и при добавлении спирта, который уменьшает степень диссоциации медноаммиачных оснований. [c.204]

Учитывая приведенные данные о составе и строении продуктов взаимодействия медноаммиачных оснований и целлюлозы, можно формулировать наиболее вероятные положения о строении этих соединений следующим образом [c.208]

При взаимодействии целлюлозы с медноаммиачным раствором, содержащим малоустойчивые медноаммиачные основания, происходит реакция между этим основанием и целлюлозой по следующей схеме [c.208]

Действие медноаммиачного основания 209 [c.209]

Интенсивность взаимодействия медноаммиачных соединений с целлюлозой зависит от состава медноаммиачного раствора, т. е. от концентрации куприаммингидрата и аммиака в растворе. Чем выше концентрация этих компонентов в растворе, тем полнее протекает взаимодействие медноаммиачных оснований с целлюлозой. [c.209]

Прочность связи медноаммиачного основания с отдельными гидроксильными группами не одинакова. Различная устойчивость молекулярных соединений куприаммингидрата с целлюлозой доказывается, в частности, возможностью частичного замещения куприаммингидрата на едкий натр. Этот факт может объясняться разной прочностью связи первичных и вторичных гидроксильных групп с куприаммингидратом, а также неодинаковой интенсивностью взаимодействия куприаммингидрата с гидроксильными группами целлюлозы при внутримолекулярных и межмолекулярных реакциях. [c.209]

Образование молекулярных соединений медноаммиачных оснований с целлюлозой с т == 300 может быть осуществлено, как уже указывалось, только в особых условиях. Обычно получаются молекулярные соединения с 200. [c.209]

Число гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы, прореагировавших с медноаммиачным комплексным соединением, зависит от концентрации куприаммингидрата и аммиака в растворе. Образование медноаммиачного соединения целлюлозы является равновесной реакцией. Чем выше концентрация медноаммиачного основания и аммиака в растворе, тем меньше скорость обратного процесса гидролиза и тем больше число гидроксильных групп элементарного звена макромолекулы целлюлозы, реагирующих с медноаммиачным основанием. [c.209]

Суммарная реакция взаимодействия медноаммиачного основания с целлюлозой может быть изображена следующей схемой [c.210]

Действие медноаммиачного основания 211 [c.211]

Концентрация аммиака в растворе значительно влияет, по данным Давыдова, также и на скорость растворения целлюлозы в медноаммиачном основании. Так, при повышении концентрации аммиака в растворе с 14,7 до 20,7% время растворения, при прочих равных условиях, уменьшается в 3—5 раз. [c.212]

Действие медноаммиачного основания 215 [c.215]

Формование волокна осуществляется продавливанием прядильного раствора в воронки, заполненные водой, в которых благодаря диффузии аммиака из прядильного раствора в воду происходит регенерация целлюлозы, отщепляемой от медноаммиачного основания. Струйки прядильного раствора вытягиваются и превращаются в жгут тонких волокон. [c.12]

ПВС может быть переведен в нерастворимое состояние термообработкой при 200—220 °С и обработкой формальдегидом и другими альдегидами, а также путем образования нерастворимых комплексных соединений с некоторыми неорганическими веществами (борной кислотой, бурой, соединениями хлора, медноаммиачным основанием и др.) и сшивания с помощью соответствующих органических веществ (дикарбоновые кислоты, эпихлоргидрин, диметилолмочевина, триметилоламин, фенолоспирты, диизоцианаты и др.). [c.243]

Целлюлоза хорошо растворяется в комплексном медноаммиачном основании [Си (ЫНз)4](ОН)2, содержащем комплексный катион [Си(ЫНз)4Р+. Растворы целлюлозы в медноаммиачном реактиве применяют для определения вязкости и СП технйче-ских целлюлоз. Однако при этом необходимо защищать растворы от доступа воздуха, так как целлюлоза в медноаммиачном растворе легко подвергается окислительной деструкции. [c.130]

Вода увлекает за собой струйки прядильного раствора, которые вытягиваются в 30—35 раз, превращаясь в очень тонкие волокна. Скорость формования волокна обычно невелика (40 м/мин) и зависит от температуры воды и содержания в ней аммиака и соединений меди (медноаммиачного основания, гидроокиси меди и др.). Поэтому технолог должен уметь рассчитать состав прядильной воды при входе в воронку и при выходе из нее, а также количество воды, подаваемой в воронку (в л1мин). [c.107]

Для Дальнейшего уменьшения этого взаимодействия необходимо заменить обычные едкие щелочи (NaOH или КОН) на основания с большими комплексными катионами, диссоциирующие у" в водных растворах почти полностью, например, на медноаммиачное основание Си(ННз)т(ОН)г, четвертичные аммониевые осно- вания, медно- или кадмий-этилендиаминовые основания, железовиннокислое основание и др. [c.78]

Как уже отмечалось, целлюлоза реагирует с растворахми едких щелочей, причем между ионами ОН" и гидроксильными группами целлюлозы образуются водородные связи, а катионы К притягиваются затем электростатически (см. раздел 3.3.1). Медноаммиачное основание u(NH3) n(OH)2 — куприаммингидрат в водном растворе аммиака диссоциирует на 70—80% на ионы [ u(NH3)mP и ОН" и, следовательно, способно реагировать с целлюлозой аналогично NaOH. [c.98]

Само медноаммиачное основание образуется при растворении Си(ОН)г или основных солей меди типа 5 u(0H)2-2 uS04 в растворе аммиака [c.98]

Как уже было указано, медноаммиачное основание способно непосредственно растворять целлюлозу с СП-1000—1200. Это объясняется наличием в растворе не только большого количества активных ионов ОН", но и больших катионов [Си(ЫНз)т] оказывающих расклинивающее действие. С увеличением размера макромолекул концентрация меди и аммиака в растворе должна быть повышена при СП-800—1000 для полного перевода целлюлозы в раствор необходимо, чтобы Уси(ынзыон), 2 . [c.99]

Образующееся комплексное соединение—меднонатронная целлюлоза не-растворяется ни в аммиаке, ни в разбавленном растворе медноаммиачного основания и быстро выделяется из раствора. Поэтому формование происходит с большой скоростью и в более жестких условиях. [c.209]

До настоящего времени наиболее определенные, хотя только качественные, результаты могут быть получены при применении поляриметрических методов исследования (основанных на определении изменения угла вращения оптически активного медноаммиачного основания). При помощи этого метода Архиповым в постеднее время получен ряд интересных данных о влиянии отдельных факторов, в частности, концентрации аммиака в растворе, на образование медноаммиачного соединения целлюлозы. Как показал Ривес 2, существенные результаты по вопросу о строении продуктов взаимодействия куприаммингидрата с моно-и полисахаридами могут быть получены также при исследовании изменения электропроводности медрюаммиачных оснований в результате их взаимодействия с моно- и полисахаридами и, в частности, с целлюлозой. [c.198]

Предположение о том, что куприаммингидрат реагирует именно с гликолевой группировкой, находит известное подтверждение и в работах Ривеса который исследовал взаимодействие медноаммиачных оснований с глюкозидами различных углеводов путем измерения электропроводности растворов. Он исходил из предположения, что при образовании соединения медноаммиачного основания с моносахаридами происходит закономерное понижение электропроводности растворов (или увеличение их сопротивления). На рис. 49 приведены данные об изменении сопротивления раство- [c.207]

Согласно полученным данным, возможность взаимодействия различных углеводов с медноаммиачным основанием в з начитель-Hon степени зависит от конфигурации молекул углеводов. Так, например, а-маннозид, для которого возможность взаимодействия гликолевой группировки с медноаммиачным основанием значительно больше, чем для а-глюкозида, реагирует с этим основанием активней, чем глюкозиды (рис. 50), и при одном и том же содержании меди вызывает более значительное изменение электропроводности раствора. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология