Арсенат каталитическим окислением

Наиболее экономичными, получившими широкое распространение в промышленности, является способ каталитического окисления растворов арсенита воздухом и азотнокислотный способ окисления белого мышьяка с последующей переработкой мышьяковой кислоты в арсенат. [c.670]

В настоящее время в промышленном масштабе арсенат кальция производится главным образом двумя способами осаждением известковым молоком из растворов мышьяковой кислоты, получаемой окислением белого мышьяка азотной кислотой (в присутствии катализаторов — иод, иодистый калий и др.), или же осаждением известковым молоком из растворов арсената натрия, получаемых путем каталитического окисления белого мышьяка воздухом в щелочной среде в присутствии медного купороса как катализатора. [c.27]

Одним из распространенных методов получения арсената кальция является каталитическое окисление арсенита натрия в арсенат натрия при взаимодействии последнего с известковым молоком осаждается арсенат кальция. Схема производства продукта этим методом изображена на рис. 103. [c.234]

Среди других физико-химических методов определения мышьяка можно упомянуть кинетические методы [110, 252, 479]. По одному из них [252] микроколичества мышьяка определяют по реакции восстановления ионов серебра железом(П), катализируемой арсенат-ионами. В другом методе [479] используют каталитическое действие арсената на реакцию окисления иодида перекисью водорода. Этот метод применен для определения мышьяка в фосфоре. Чувствительность метода 10 нг As в 15 мл раствора. [c.91]

В некоторых случаях ионы переходных металлов значительно ускоряют окислительно-восстановительные реакции, способствуя их протеканию более выгодным способом. В качестве примеров такого влияния можно назвать каталитическое действие Мп(1П) на окисление оксалат-иона хлором и разложение перекиси водорода солями железа. Обе эти реакции протекают по свободнорадикальному механизму. Другими примерами являются катализируемое солями u(II) окисление воздухом Ре(П), V(III) и и (IV) и посредничество солей Се (IV) при восстановлении в щелочном растворе арсената до арсенита. [c.103]

Кальций мышьяковокислый, арсенат кальция, смесь основных кальциевых солей ортомышьяковой кислоты,—порошкообразный продукт светло-серого цвета допускается светло-коричневый оттенок. Ядовит. Изготовляют 1) осаждением известковым молоком из растворов арсената натрия, получаемого каталитическим окислением белого мышьяка (АззОд) воздухом в щелочной среде в присутствии медного купороса как катализатора 2) окислением белого мышьяка азотной кислотой в мышьяковую кислоту и взаимодействием последней с известковым молоком. [c.258]

В 1934 г. было освоено производство арсепата кальцня, применявшегося для борьбы с вредителями плодовых культур и хлопчатника. Арсе-нат кальция получали каталитическим окислением арсепита натрия в присутствии солей меди с последуюш,им осаждением из водных растворов арсепата кальция известью [2]. В более поздний период был также разработай метод получения арсената кальция окислепием белого мышьяка азотной кислотой с нейтрализацией мышьяковой кислоты известью. Производство арсената кальция несколько позднее было также организовано на Константиновском химическом заводе. Однако в связи с низкой эффективностью применения арсената кальция для борьбы с вредителями растений его производство прекращено. [c.216]

Содержащиеся в руде соединения мыщьяка окисляются до оксида мыщьяка (III), который является ядом для катализаторов окисления оксида серы (IV). Однако при обжиге колчедана в кипящем слое значительная часть оксида мышьяка (III) адсорбируется на. поверхности огарка, окисляется до оксида мышьяка (V) и взаимодействует с оксидом железа (III) с образованием нелетучего арсената железа. Таким образом, при благоприятных условиях происходит как бы самоочнстка обжигового газа от ядовитых примесей. Выходящий из печи обжиговый газ охлаждается в паровых котлах-утилизаторах, образующийся при этом водяной пар используется для получения электроэнергии. Охлаждение должно проводиться быстро, чтобы воспрепятствовать каталитическому окислению оксида серы (IV) в оксид серы (VI). [c.60]

Каталитический способ производства арсената кальция заключается в окислении арсенита натрия в арсенат натрия кислородом воздуха в присутствии катализатора (обычно медного купороса) и в последующем осаждении арсената кальция обработкой раствора известковым молоком. При этом вначале образуется двойная соль aNaAs04 4Н2О, которая затем разлагается с образованием арсената кальция (см. стр. 1399). Схема производства этим методом изображена на рис. 433. [c.670]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Прямое титрование As" в кислом растворе без катализатора затруднено, вероятно, в связи со стабилизацией Мп " в результате образования комплекса с арсенатом. При использовании иодата калия (1 капли 0,0025М раствора), оказывающего каталитическое действие на эту реакцию, конечная точка, обнаруженная потенциометрическим методом, совпадает в пределах до 0,01% с визуальной конечной точкой, наблюдаемой при использовании ферроина, и точность, проверенная по чистому иодиду калия, лежит в пределах 0,02%. Монохлорид иода — более эффективный катализатор [37], чем иодат, и к тому же позволяет избежать неопределенности в отношении конечной степени окисления, с которой приходится сталкиваться при использовании других соединений иода. Даже при добавлении сравнительно больших количеств I I не наблюдается ошибок, и точность находится в пределах 1 3000. [c.362]

Схема ироцесса осаждения арсената кальция в каталитическом методе показана на рис. 42. Арсенат кальция осаждают в аппарате 1, который представляет собой сварной стальной цилиндр с плоскими днищем и крышкой, прикрепленной на болтах. В аппарате размещены змеевик для обогрева паром и мещалка, которая вращается со скоростью 20 об1мин. На крышке имеется люк для отбора проб 11 чистки аппарата и штуцеры для ввода раствора арсената натрия из аппарата для окисления и для подачи известкового молока, воды и пара, а также штуцер для [c.72]