Разложение промотирование катализаторов

При разложении смеси нитратов металлов с целью получения промотированного катализатора выделяется материал, состоящий из частиц катализатора (его окисной формы), среди которых статистически распределены частицы [c.49]

На основании кинетических измерений и исследований спектра поглощения сделано заключение, что необходима определенная концентрация водородных ионов (рН=4,6 и 5,8) для эффекта промотирования при каталитическом разложении перекиси водорода [244]. Также признано, что скорость термического разложения аммиака в большом диапазоне температур на смешанной поверхности вольфрама и платины, рассматриваемых как промотированный катализатор, больше, чем на равной поверхности каждого из металлов в отдельности. Действие промотированного катализатора на понижение теплоты активации [69] видно из табл. 92. [c.371]

Расчет показывает, что скорость разложения аммиака на дважды промотированном катализаторе в 10 раз превышает скорость обмена. Энергия активации процесса разложения аммиака, по данным различных исследователей, составляет при постоянной летучести азота от 31 до 44 ккал моль. Экспериментально найденная энергия активации обмена не выпадает из этих пределов. Кинетика реакции изотопного обмена также неплохо согласуется с известным уравнением Темкина—Пыжева. Увеличенную скорость синтеза по сравнению со скоростью обмена можно объяснить лишь малой скоростью поверхностной миграции атомов азота на катализаторе с данным содержанием промоторов. [c.197]

Распределение адсорбционных центров восстановленных промотированных катализаторов по значениям свободной энергии изучено недостаточно подробно. Неизвестно также, какие места являются активным для синтеза и разложения при определенных температурах, давлении, отношении водорода к азоту и т. д. Участки, которые наиболее активны в данных условиях, не обяза- [c.28]

Распространенной формой участия металлического катализатора в окислении углеводородов является промотирование им разложения гидропероксида с образованием свободных радикалов [c.78]

Ни двуокись кремния, ни окись алюминия сами по себе не являются эффективными в промотировании реакций каталитического крекинга. В действительности они (а также активированный уголь) промотируют термическое разложение углеводородов [249, 250]. Смесь безводных двуокиси кремния и окиси алюминия тоже не проявляет достаточной эффективности. Катализатор с высокой активностью получается только из гидроокисей с последующей частичной дегидратацией (кальцинированием). Остающееся малое количество воды необходимо для нормальной работы катализатора. Исследования, проведенные с применением окиси дейтерия, показали, что эта вода участвует в реакциях обмена водородом между катализатором и молекулами углеводородов, причем указанные реакции начинаются при температурах, значительно более низких, чем температуры крекинга [262, 265]. [c.340]

С0 + Нз0 = С02 + Н2 промотируют введением добавок хрома и тория. Для этого в раствор нитрата железа (II) вводят соответствующее количество бихромата аммония и нитрата тория. В результате их совместной кристаллизации при выпаривании раствора, разложения прокаливанием и восстановления водородом получается промотированный железный катализатор, содержащий в поверхностном слое все три металла железо, хром и торий. [c.429]

Оказалось, что удельные начальные активности АКЦ-1 и АКЦ-2 практически одинаковы для всех образцов никелевого катализатора, промотированного различными окислами металлов (табл. 4). Энергия активации реакции разложения метана на АКЦ-1 и АКЦ-2 равна соответственно 11 и 7 ккал моль. Рассчитанная доля металлической поверхности, занятой АКЦ-1, с увеличением температуры от 500 до 700° С несколько возрастает. При этом одновременно повышается число монослоев углерода на АКЦ-1 с 41 до 91, а высота углеродного слоя увеличивается с 134 до 300 А (альтернативная интерпретация основана на предположении о возрастании плотности упаковки углерода в слое при сохранении постоянства его высоты). [c.108]

Непромотированный никелевый катализатор имел в этих условиях незначительную поверхность и пренебрежимо малую активность. Использовавшиеся в качестве промоторов окислы металлов в принятых условиях не проявляют активности. Активность никелевого катализатора в реакции разложения метана на элементы, определяемая величиной его металлической поверхности, резко увеличивалась при введении в его состав эффективных стабилизирующих промоторов, поэтому эффективность испытанных промоторов оценивали по активности промотирован-ного никелевого катализатора. [c.45]

В связи с этим может показаться вполне обоснованным вывод о том, что эффективность промотора связана исключительно с реализацией желательного совмещения температурных областей разложения нитратов металлов катализатора и промотора. Такой вывод, однако, был бы ошибочным, поскольку положительный эффект возможного при этом совместного осаждения катализатора и промотора сравнительно невелик. Это следует из рис. 4, где представлены результаты испытания образцов никелевого катализатора, промотированных окисью кальция и отличающихся способом введения промотора в катализаторную массу. В первом случае (см. рис. 4, кривая /) катализатор получали совместным выпариванием и разложением нитратов никеля и кальция во втором — разложение нитратов осуществляли также в одном сосуде, но последовательно сначала разлагался один нитрат никеля, а затем в сосуд вводился и разлагался нитрат кальция в третьем — разложение нитратов производили раздельно и смешивали уже готовые окислы никеля и кальция. [c.48]

Рис. 4. Кинетические кривые науглероживания никелевого катализатора, промотированного окисью кальция, введенного в состав контакта путем совместного (/) и раздельного (последовательного) разложения нитратов (2), а также путем смещения окислов (3)

Закономерности протекания процесса в кинетической области могут определяться природой промежуточных поверхностных соединений, пх прочностью и скоростями образования и разложения адсорбируемостью компонентов реакции и характером адсорбционного равновесия областью заполнений поверхности, в которых протекает реакция степенью удаления от равновесия наличием или отсутствием лимитирующей стадии. Поскольку при переходе от одного катализатора к другому, а также в зависимости от генезиса, промотирования, нанесения катализатора, указанные факторы могут изменяться, — это может приводить и к изменениям оптимальных характеристик. Анализ последних должен вытекать из учета перечисленных факторов. [c.108]

Изучение вышеупомянутых катализаторов по отношению к реакции разложения перекиси водорода показало, что введение свинца сильно увеличивает активность окиси никеля, причем в данном случае мы наблюдали только растущую ветвь кривой промотирования при увеличении концентрации добавляемого свинца до 33%,. [c.155]

В качестве катализатора других процессов разложения — дезалкилирования, крекинга— окись алюминия самостоятельно почти не применяется из-за невысокой активности [768]. Иногда используется в этих процессах АЬОз, промотированная хлором [800, 801], но главным образом применяется окись алюминия в составе сложных катализаторов [770—772, 797, 798, 802]. [c.120]

Известно несколько способов промотирования сложных оксидных катализаторов. Керамический метод предусматривает многократное измельчение и длительное высокотемпературное прокаливание простых оксидов. Это делает его непригодным для промотирования углеродных материалов. Второй способ получения сложных оксидов заключается в термическом разложении солей соответствующих металлов. Использование этого метода позволяет снизить по сравнению с первым температуру прокаливания. Особенностью третьего способа является предварительное совместное осаждение гидроксидов, сульфатов или оксалатов соответствующих металлов с последующим термическим разложением. Преимущество этого метода заключается в том, что при соосаждении оксидов, сульфатов или оксалатов они смешиваются молекулярно. Шпинели, синтезированные из со-осажденных смесей, получаются более однородными по составу и структуре. Как правило, чистая шпинельная структура (например, в случае кобальтитов никеля, цинка, магния, меди) при использовании нитратов или гидроксидов получается при температуре прокаливания 300—400° С [101]. [c.190]

Первые наиболее важные данные в области промотирования были получены в 30-х годах Грифитом [102]. Исследуя промотирующее действие различных окислов и металлов по отношению к двуокиси молибдена в реакции разложения гексана, Грифит нашел, что оптимальная концентрация промотора для данного катализатора является величиной постоянной и не зависит от химической природы промотора [c.223]

В цикле работ советских авторов [140, 192] были исследованы образцы, полученные разложением различных соединений молибдена. Испытания их были проведены в реакции гидрирования о-ксилола с добавкой 3% тиофена. Из полученных результатов можно сделать вывод, что эффект промотирования обусловлен химическим связыванием на поверхности Мо( )52 катионов N 2+, введение которых увеличивает активность дисульфида молибдена (вольфрама) без изменения кинетических параметров реакции (рис. 35). Структура активных центров смешанных сульфидных катализаторов наиболее удовлетвори- [c.79]

Прибавление к катализатору вещества, которое само но себе является каталитически недеятельным, вызывает иногда весьма значительное повышение эффективности процесса. Такие вещества получили название промоторов. Как правило, эффективность действия промотора зависит от его количества наблюдаются максимумы активности ири определенном составе смешанного катализатора. На рис. 86 показан интересный случай промотирования медного катализатора, используемого при разложении метанола различными промоторами Мп, 2п, А1, Се, Ве, 7г. Церий, марганец и цирконий дают отчетливый максимум промотирующего эффекта, алюминий дает сложную экстремальную зависимость, а цинк и бериллий показывают кривую с насыщением. [c.417]

Промотированный фтором аморфный катализатор дает большую глубину разложения, но по селективности образования олефинов значительно уступает как стандартному, так и особенно малоактивному прокаленному при 870°С катализатору. [c.133]

Для проведеи ия процесса диссоциации аммиака с большой степенью разложения при значительных расходах до 0,6 м -с" наиболее пригодны железные промотированные катализаторы синтеза аммиака, показывающие высокую активность прн 400—600 °С. Из них наиболее активны и термостойки катализаторы марок ТК и СА разложение аммиака на них идет с заметной скоростью уже при [c.360]

Однако простыми эффектами отравления или промотирования катализаторов далеко не исчерпывается действие примесей, например, небольшая примесь окиси лития в окйси цинка подавляет процесс окисления окиси углерода, но активирует разложение закиси азота. Поэтому отравляющее или промотирующее действие относится-не к катализатору (как это первоначально предполагалось), а к каталитической системе в целом. [c.8]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

И.звестно, что электропроводность окислов цинка, железа и нике.тя весьма чувствительна к добавкам небольших количеств (< 1 мол. %) окислов со сходным радиусом катиона, но другой валентности (например, Li+, АР+, Ga +, СгЗ+ и 71 +). Была определена активность и избирательность такого промотированного катализатора (в таблетках) в реакции дегидрогенизации бутеиа-1 в бутадиен при температурах 500—6,jO" в присутствии в качестве разбавителя 10—20 объемов водяного пара. Реакция разложения бутадиена была исследована отдельно. [c.280]

Это значение следует сравнить с величиной 1,15 Ю , найденной Темкиным, Киперманом и Лукьяновой [72], которые недавно исследовали кинетику на том же катализаторе проточноциркуляционным методом. Де Брюн [73], несколько по-другому подходивший к этой проблеме, исходил из тех же предпосылок, что и Темкин, предполагая, что все процессы, за исключением адсорбции и десорбции азота, можно рассматривать как находящиеся в равновесии. Считается, что скорости адсорбции и десорбции на г-ом сорте мест соответственно пропорциональны (1 — Ь н и что к каждому сорту мест применима изотерма Лангмюра. Интегрирование по всем сортам мест приводит к уравнению, которое, за исключением фактора неоднородности (1—0)Р]2, соответствует уравнению (1). При выводе выражения для скорости предполагалось, что адсорбированные Н и ЫН не влияют на скорость адсорбции и десорбции азота. Как упоминалось ранее, Эмметт и Брунауэр нашли, что в согласии с результатами Лове и Эмметта [67а] это не имеет места для промотированного одной добавкой катализатора и что разложение на катализаторе, промотированном АЬОз, не следует уравнению Темкина—Пыжева (если не принять отрицательного значения для ). [c.32]

Выход дивинила из и-бутилеиов составляет 85% на разложенный газ. Компания ИГ Фарбениндустри разработала катализаторы, состоящие из окиси цинка, промотированной хроматом кальция и окисью алюминия [39J. [c.134]

Глутамин, НаО Этиловый спирт Глутаминовая кислота, NИз Раз Разложение с оп Этилен, -бутанол-1, ацетальдегид, Н2О, Нз Катализатор и условия те же [Hl] I 0 ж е н и е чщеплением Н2О или MgO, промотированный СеО проток, 227— 527° С [48] [c.452]

О действии промоторов можно судить по I) механизму, которым действует промотор 2) условиям промотирования, 3) соотношениям между свойствами промотора и катализатора, специфичным для определенного типа реакции. Предложены различные объяснения механизма действия промоторов, но ни одно не принято как универсальное. Указывалось, что если катализатор действует благодаря способности давать промежуточные соединения, то промотор действует как вторичный катализатор, ускоряющий и образование и исследующее разложение промежуточного продукта, образующегося между катализатором и реагирующими веществами [55]. При разложении перекиси водорода солью железа, употребляемой в качестве катализатора, и солью меди, взятой в качестве промотора, катализатор образует промежуточное соединение НзРе04, причем соль меди ускоряет его образование и разложение. Кроме того, промотор не только ускоряет реакцию, но может действовать также как вещество, защищающее [21] катализатор. Если это наблюдается, то следует ожидать линейное изменение скорости реакции в присутствии промотора. Защитное действие промотора видно из способности препятствовать росту кристаллов катализатора вследствие очень равномерного распределения. Митташ и Рейнекке [202] доказали, что и - и у окись алюминия образуютсмешан- [c.362]

Ко стели ц и Хюттиг [154, 155], изучая разложение метанола над смешанными катализаторами, состоящими из окиси меди и окиси цинка (приготовленными в виде таблеток, спрессованных под давлением 50—1000 ат при 270 — 320°), обнаружили два вида действия промотора 1) структурное прсмотирова-ние и 2) синэнергетическое промотирование. Структурное промотирование для богатых медью препаратов окиси цинка означает, что окись цинка, внедряясь между частицами окиси меди, препятствует при высоких температурах восстановления спеканию меди в крупные агрегаты и понижению ее каталитической активносгй. На такое объяснение структурного промотирования указывают 1) внешний вид, 2) меньший процент сжатия катализатора и 3) сильное понижение прочности кусочков катализатора при работе и после катализа. [c.366]

Разложение аммиака (сухой аммиак пропускали над промотирован-ным железом при 350—400°) температура 410° (стехиометрические количества азота и водорода получаются лишь при 410° при 350° и ниже получается только азот со следами водорода) сравнение с обычным железом показывает, что нитрид постепенно понижает реакцию Нитрид железа (промотирует) (авторы вместе с Франкенбургером 1 предполагают, что железо одно и один нитрид не являются катализаторами) смешанный катализатор (железо — нитрид железа) 3073 [c.77]

Индивидуальные или промотированные соединениями калия окислы железа, по-видимому, достаточно активны и в процессе дегидрирования боковых цепей алкилароматических углеводородов. При дегидрировании этилбензола над Fe.jOg, полученной разложением сульфатов железа, содержание стирола в конденсате 38—48%, выход на прореагировавший этилбензол 94,1 % (590° С, этилбензол HgO -= 1 2,6, подача этилбензола 440 г ч). Показано, что активность катализатора зависит от соотношения Ре +- и Ре +-ионов в сульфате (максимальная активность достигается при Ре + Ре + = 3 2) а-форма FejOs более активна, чем -f-форма. Отмечается также, что FejOj без добавок дает сравнительно малую конверсию и очень чувствительна к отравлению хлором. Добавка СгаОд повышает активность и стойкость катализатора, добавки соединений калия увеличивают активность и селективность [160, 161]. Так, например, запатентован способ получения стирола из этилбензола дегидрированием последнего над катализатором Feg04— КОН (5—10%) конверсия этилбензола в этом случае 38—40%, выход стирола на прореагировавший этилбензол — 95% [161]. [c.169]

Сопоставлены скорости изотопного обмена азота и скорости синтеза (разложения) аммиака. Установлено, что на железном непромоти-рованном катализаторе и кобальте скорость синтеза аммиака по величине близка к скорости изотопного обмена. Если синтез и обмен протекают через общую стадию, то лимитирующим этапом синтеза аммиака на обоих катализаторах является диссоциативная хемосорбция азота. Однако на дважды промотированном железном катализаторе скорость обмена значительно меньше скорости синтеза, что, вероятно, связано с недостаточной нодвижиостью хемосорбированных атомов азота. [c.198]

Вольфрамат—мег ее активный катализатор, чем молибдат (в кислоте он практически становится инертным), но, по-видимому, действует также путем образования аналогичных пероксосоединений ЛУОв и и 0 Богдановым [315] исследована кинетика этого катализа изучено также промотирование этого катализа [261, 262, 313, 316]. В одной небольшой работе рассматривается катализ разложения перекиси водорода вольфрамом в металлическом состоянии или в виде карбида [317]. В таком состоянии каталитическая активность вольфрама быстро падает во времени. [c.415]

Весьма большое значение имеет также и состав сплава. Реней считает, что практически приемлемые сплавы могут содержать от 10 до 85% N1 и, соответственно, от 15 до 90% А1. По всей вероятности, эти данные правильны лишь частично. Так, по литературным данным , можно сделать заключение, что активный катализатор дают лишь сплавы, в которых содержание N1 колеблется от 18 до 67 увеличение содержания N1 выше 67% затрудняет разложение сплава щелочью. Наилучшим сплавом для приготовления М1с.к., по данным А. С. Султанова и О. Е. Леваневского, исследовавших активность катализатора на примере гидрирования глюкозы, является сплав с 35%-ным содержанием N1, промотированный Ре. Сплавы с содержанием N1 ниже 35% дают малоэффективные и быстро утомляющиеся катализато-ры101, Ю2 Аналогичная картина наблюдается и для случая сплава N1—51. Так, при обработке щелочью сплава состава М1 512 получают в 3 раза более активный катализатор, чем из сплава состава N151, который лишь с большим трудом разлагается щелочью. Совершенно так же ведут себя и сплавы Си—А . Из изложенного следует, что практически наиболее приемлемы сплавы, содержащие от 30 до 50% активного металла. Имеется мнение , что наиболее активны сплавы с содержанием N1 19,2—19,8%. [c.16]

Теория синтеза аммиака в присутствии катализаторов получила плодотворное развитие в результате работы М. И. Темкина и В. М. Пыжева [32]. Авторы показали, что при синтезе аммиака на железном катализаторе, промотированном окисью алюминия и окисью калия, скорость суммарного процесса определяется кинетикой активированной адсорбпии азота на поверхности, свободной от адсорбированного азота. Количество азота на поверхности определяется равновесием с водородом и аммиаком в газовой фазе, так как гидрирование адсорбированного азота в аммиак протекает быстро. Скорость разложения аммиака определяется скоростью десорбции азота. [c.105]

Непосредственное применение данных по магнитной восприимчивости и удельному намагничению к выяснению структуры катализаторов — не особенно новое дело. Измерения восприимчивости были использованы в 1930 г. [2] с целью определения структуры окиси кобальта, применявшейся в качестве катализатора для окисления окиси углерода. Магнитные свойства двуокиси марганца и полуторной окиси железа изучались в связи с использованием их как катализаторов в реакции разложения бертолетовой соли [3, 4]. Была сделана попытка идентифицировать активньп" компонент никель-окисномолибденового катализатора посредством измерения удельного намагничения [5]. Ферромагнитные свойства промотированной окиси железа изучались в связи с каталитическим синтезом аммиака [6]. Измерения восприимчи- [c.391]

Прибавление 0,017о к-бутенов к н-бутану достаточно для промотирования изомеризации н-бутана в присутствии хлористого алюминия — хлористого водорода при ЮО С. Изучалось также влияние концентрации олефинов на изомеризацию н-бутана в присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода и хлористого алюминия — хлористого водорода. При отсутствии олефинов, которые служат источником ионов карбония, катализатор галогенид алюминия—галоидо-водород не вызывает изомеризации н-бутана, если условия опыта не вызывают образования продуктов разложения. Процесс разложения может быть вызван или повышением температуры реакции, или введением избыточного количества галоидоводорода. Данные, полученные в этом исследовании, не совпадают с результатами, полученными Хельдманом [3], который, по всей вероятности, недостаточно очищал н-бутан от примесей, служивших, как уже указывалось, источником ионов карбония или способствовавших их возникновению [5]. [c.39]

В исследовании С. 3. Рогинского, Н. Е. Брежневой и С. Н, Озиранера [228] радиоактивный фосфор был применен для изучения промотирования палладиевого катализатора фосфором. Меченый фосфатный ион вводился в раствор, из которого катализатор получался восстановлением соли палладия формиатами. Оказалось, что для реакции разложения перекиси водорода максимальная активность достигается при содержании 0,005% Р в палладии, а для гидрирования — при 0,2%. При этих концентрациях активность катализатора увеличивалась в десятки раз, но быстро падала уже при небольших отклонениях от такого оптимального содержания фосфора. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология