Изомеризация фталатов

Изомеризация кислородсодержащих соединений. Катализаторами изомеризации фталата и изофталата калия в терефталат калия являются соединения кадмия (фталат, бензоат, окись или карбонат). Меньшей активностью обладают соответствующие соединения цинка. [c.82]

Данным способом можно получать ТФК из весьма распространенного сырья о- и ж-ксилола. Была найдена возможность изомеризации фталата и изофталата калия в терефталат в присутствии катализатора при 340—380 и 400—450 °С соответственно и при высоком давлении диоксида углерода [94]. Для получения хорошего выхода ТФК необходимо высокое давление диоксида углерода — не менее 303-10 Па. Применение в качестве [c.120]

Высокая температура при изомеризации фталата калия обусловливает необходимость удаления из реактора воздуха [29], так как в противном случае наблюдается окислительное разложение солей карбоновых кислот. В связи с этим реакцию проводят обычно в атмосфере углекислоты. Можно использовать и другие инертные газы — азот [28, 33, 36, 37], аргон [33], насыщенные углеводороды (29, 33, 36]. В атмосфере водорода получены отрицательные результаты [28, 38]. [c.159]

При проведении изомеризации фталата калия оптимальная температура лежит между температурами плавления исходного вещества (380°) и образующегося терефталата. Поэтому по мере протекания превращения первоначально жидкая реакционная масса постепенно затвердевает, что сильно затрудняет ее перемешивание и равномерный прогрев. Аналогичные трудности возникают при изомеризации изофталата калия. В связи с этим целесообразно применять автоклавы с несколькими мешалками, взаимно очищающими друг друга и соскребающими продукт со стенок. Предложено проводить изомеризацию в аппаратах, обеспечива- [c.161]

Согласно данным японских химиков [36], каталитическая активность солей кадмия при диспропорционировании бензоата калия (425°,, атмосферное давление) уменьшается в той же последовательности, что и при изомеризации фталата калия. [c.164]

Диспропорционирование солей ароматических и гетероциклических монокарбоновых кислот приводит к образованию главным образом, со лей дикарбоновых кислот. Однако последние также способны к перераспределению карбоксилатных групп. Было замечено, например, что изомеризация фталатов сопровождается образованием небольших количеств соли тримезиновой (бензол-1,3,5-трикарбоновой) кислоты [c.166]

Метод меченых атомов был использован также для выяснения механизма перемещения карбоксилатной группы в процессе изомеризации солей фталевой кислоты. При этом было установлено [109, ПО], что изомеризация фталата калия в терефталат в атмосфере радиоактивной углекислоты при 405° в присутствии цинковой пыли (или без нее) сопровождается равновесным распределением радиоуглерода между углекислым газом и одной карбоксилатной группой образующегося терефталата. Внедрение радиоуглерода в непрореагировавший фталат происходит в значительно меньшей степени. Скорость обмена терефталата калия в подобных условиях, по данным контрольных опытов, оказалась слишком низкой, чтобы объяснить обмен, наблюдавшийся в ходе изомеризации. [c.168]

Аналогичные в качественном отношении результаты были получены японскими химиками [38] при изомеризации фталата калия при 450° в присутствии меченного радиоуглеродом карбоната кадмия. [c.168]

Почему при диспропорционировании бензоата или изомеризации фталата калия получается преимущественно терефталат, а не изофталат калия [c.144]

Подобным же образом влияет катализатор на реакцию изомеризации фталата калия. Это наблюдалось в присутствии металлического цинка, фталата цинка, хлористого кадмия в интервале изменения их содержания в смеси с фта/атом калия от 0,25 до 4 %. [c.49]

Принципиальная технологическая схема получения ТФК по способу Henkel-I представлена на рис. 3.33. Изомеризация фталата калия происходит на транспортной ленте реактора 7. Продукты реаедии растворяются в смесителе 8. катализаторный шлам отделяется в центрифуге 2, а раствор терефталата калия направляется в реактор 4. Туда же загружают кислый фталат калия. Осадок кислого терефталата калия отфильтровывают ц после растворения обрабатывают фталевьгм ангидридом. Осаждающуюся ТФК центрифугируют, а раствор кислого фталата калия возвращают в реактор 4 [ 29]. [c.121]

Важным фактором при проведении изомеризации солей фталевой кислоты является температура. При нагревании фталата калия при 350° в течение 6 ч в атмосфере сжатого углекислого газа выход терефталевой кислоты составляет всего 7—8%. Повьшзение температуры увеличивает выход терефталевой кислоты, и при 400° в тех же условиях он достигает 50—55% [28]. Выше 450° реакция осложняется процессами разложения. Оптимальной температурой для изомеризации фталата калия в терефталат является интервал 400—420° [28, 29]. [c.159]

Без применения катализаторов выход терефталевой кислоты при изомеризации фталата калия не удается поднять выше 70%. При введении же в реакционную смесь достаточно эффективных катализаторов выход ее может быть увеличен до 90—97% [29, 34, 38, 42, 43]. Увеличение выхода связано с сокращением продолжительности нагревания, благодаря чему уменьшается количество побочных продуктов. [c.160]

Соли олова, кобальта, титана, лантана, висмута, натрия, калия и лития не проявляют каталитического действия. Соли никеля, а также окисляющие и восстанавливающие реагенты (КМп04, КгСг04, МагЗОз, НгЗ, Нг) препятствуют нормальному протеканию изомеризации фталата калия. [c.160]

Для изомеризации фталата натрия в терефталат требуется более высокая температура, чем в случае калиевой соли [29]. В подобных условиях существенную роль начинают играть процессы декарбоксилирования и диспропорционирования, снижающие выход терефталевой кислоты (ср. [38, 46]). Однако часть фталата калия может быть заменена натрие- [c.160]

Изофталат калия изомеризуется в терефталат труднее, чем фталат 138]. В соответствии с этим перегруппировку его проводят при более высокой температуре. Оптимальными являются следующие условия температура — 460°, продолжительность нагрева — 1,5 ч и начальное давление углекислого газа— 10 атм [48]. Полного превращения изофталата в терефталат в этом случае не достигается (ср. также [49, 50]). Выход терефталевой кислоты в отсутствие катализатора составляет 50—55% на загруженный и до 75% на прореагировавший изофталат [48, 50, 51]. Введение в реакционную смесь окислов железа, циркония, олова, титана и ряда других металлов несколько улучшает выход терефталевой кислоты [51]. Добавление фталатов железа, свинца и цинка не дает заметного эффекта [48] (о влиянии этих солей на изомеризацию фталата калия см. [28]). Есть, однако, указание [52], что изофталат калия может быть превращен в терефталат с выходом 90% нагреванием его при 450—460 в атмосфере углекислого газа (начальное давление 30 атм) в присутствий порошкообразного железа. [c.161]

Указывается на возможность проведения перегруппировки фталата калия в расплаве цианата калия (температура плавления 320°) [63—66]. В этом случае среди продуктов реакции наряду с терефталатом присутствует изофталат. Исходный фталат и некоторые катализаторы (соединения кадмия, железа, ртути) растворимы в расплаве цианата калия образующиеся же изофталат и терефталат выпадают в осадок. Соотношение между ними зависит от температуры и продолжительности реакции. Параллельно образуются значительные количества поликарбоно-вых кислот, например тримезиновой и тримеллитовой [63, 64]. Для снижения температуры плавления реакционной смеси при изомеризации фталата калия можно вводить в нее фталат лития или натрия [47]. [c.162]

Основываясь на этих наблюдениях, Шорм и Ратуский [109, 110 предложили для изомеризации фталата калия следующий механизм [c.168]

Практического и экономического характера. Терефталевую кислоту получают из п-ксилола путем его прямого каталитического окисления (т. 1, стр. 170) или, в виде моноэфира, в две стадии через п-толуиловую кислоту. Кроме того, ее можно получить карбоксилированием бензоата калия или изомеризацией фталата калия (гл. 5). Существует метод синтеза полиэтилентерефталата путем прямой полиэтерификации терефталевой кислоты этилеигликолем, однако при этом необходимо использовать высокочистую кислоту. Чаще всего кислоту сначала переводят в легко поддающийся очистке диметиловый эфир (44), который переэтерифицируют избытком этиленгликоля, получая промежуточную смесь дигликольтерефталата и его олигомеров. Эту смесь подвергают поликонденсации при повышенной температуре в вакууме с одновременной отгонкой выделяющегося этиленгликоля до достижения молекулярного веса, достаточного для формования волокна из расплава полимера. В качестве катализатора обычно применяют окись сурьмы. Наряду с линейным полиэтилентерефталатом образуется небольшое количество циклического тримера. [c.326]

При изучении кинетики диспропорционирования бензоага калия было установлено, что при этом, также как и при изомеризации фталата калия, образуются различные соединения, [ ереходящие в терефталат калия. Японские исследования [111, 112] показали, что в 1 ачальной стадии образуются соли изомерных двухосновных и трехосновных ароматических кислот. [c.29]

На основании исследовательских работ, проведенных фирмой, была найдена возможность изомеризации фталата калия в терефталат при 3 0-380° и высоком давлении двуокиси углерода в присутствии катализатора (процесс "Henkel-I") [328]. В дальнейшем было также установлено, что для получения ТФК пригоден и изофталат калия, котярый изомеризуется при температурах выше 400-450°, [c.87]

Процесс изомеризации фталата калия осуществляется на бесконечной транспортной ленте (7). Продукты реакции растворяются в смесителе (8). После центрифугирования катализаторного шлама раствор терефталата калия направляется в аппарат (4), куда загружается кислый шталат калия, образующийся раствор которого после испарения и сушки возвращается на стадию изомеризации. Осадок кислого гере-фталата калия отфильтровывается и после растворения обрабатывается фталевым ангидридом в аппарате (3). Осаждающаяся терефталевая кислота центрифугируется, а раствор кислого фталата калия возвращается на I ступень выделения (аппарат 4). [c.89]

При оценке природы явлений, происходящих при изомеризации фталата калия и диспропорционировчнии бензоата калия, сопровождающихся тепловыми эффектами, высказыва лось соображение что эндотермический эффект связан с плавлением исходного вещества, реакциями изомеризации, диспропорционирования и разложения экзотермический эффект обусловлен кристаллизацией терефталата калия. [c.42]

При изучении кинетики изомеризации фталата калия было найдено, что образованию терефталата калия предшгствует ряд ппомежуточиых продуктов, одним из которых является изофталат калия , [c.45]