Нафталинсульфокислоты десульфирование

Существенное влияние на направление реакции сульфирования оказывает температура. Например, сульфирование нафталина при температурах до 60 С дает а-изомер, а при 120— 1бО°С — р-изомер. Если а-нафталинсульфокислоту нагреть с моногидратом до 160 °С, то из нее также получается -изомер. Как известно, а-положение в нафталине является более реакционноспособным, так как при образовании а-комплекса положительный заряд может рассредоточиться без нарушения ароматической структуры второго кольца. Поэтому при кинетическом контроле, т, е, при проведении реакции в ограниченное время и в мягких условиях, в преобладающих количествах образуется а-изомер. Обратная реакция — десульфирование — начинается с протонирования молекулы сульфокислоты [c.365]

Для выбора концентрации сульфирующего агента имеет значение также место вступления сульфогруппы в ароматическое ядро. Для получения а-нафталинсульфокислоты следует применять более концентрированную кислоту, чтобы предотвратить ее гидролиз (десульфирование). При получении же р-нафталинсульфокислоты надо брать серную кислоту меньшей концентрации, чтобы способствовать. этим гидролизу побочного а-изомера (Р-изомер в этих условиях не десульфируется). [c.32]

По свободнорадикальному механизму происходит, по-видимому, восстановительное элиминирование большинства других заместителей, в том числе замещение диазониевой группы атомом водорода (см. разд. 19.4.2). Для восстановительного десульфирования нафталинсульфокислот предложен механизм с образованием 1,2-дигидропроизводных и последующим отщеплением NaHSOs [1272]. [c.577]

При 160 °С образуется главным образом р-сульфокислота. Нагреванием а-нафталинсульфокислоты с серной кислотой до 160 °С ее превращают в Р-нафталинсульфокислоту. Это превращение не является непосредственной изомеризацией оно идет путем десульфирования, т. е. гидролитического отщеплеНия сульфогруппы, и последующего сульфирования образующейся серной кислотой так как реакция сульфирования обратима, образуется более стойкий в условиях реакции продукт из участвующих в равновесии (действует термодинамический фактор) [c.423]

Продуктами моносульфирования нафталина могут являться 1-и 2- нафталинсульфокислоты. По причинам, которые обсуждались ранее (см. 2.3), а-положения нафталина значительно активнее Р-положений и соотношение скоростей образования 1- и 2-сульфокислот составляет от 6 до 3,5—4, в зависимости от условий проведения реакции. По-видимому, в таком же соотношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому при кинетическом контроле реакции, который создается максимальным замедлением гидролитических процессов — малое содержание воды в-сульфомассе, низкая температура, короткая выдержка — удается получить 1-нафталинсульфокислоту с удовлетворительным выходом. Наоборот, для преимущественного получения 2-нафталинсульфокислоты, необходим термодинамический контроль, создающийся в условиях, благоприятствующих установлению термодинамического равновесия сульфирования и десульфирования, при котором должно уменьшаться содержание 1-сульфокислоты в пользу более стабильного 2-изомера. [c.67]

Значительно меньшее значение имеют реакции так называемой термической изомеризации сульфокислот. Они проходят в условиях, исключающих возможность течения реакции десульфирования, при простом нагревании солей сульфокислот в подходящем теплоносителе или без него. Например [4], нагревание натриевой соли 4-амино-1-нафталинсульфокислоты (нафтионовой кислоты) (2) при 200—250 °С, лучше всего в кипящем хинолине, приводит к получению соли 1-амино-2-нафталинсульфокислоты (3) [c.105]

Как видно из этой схемы, продуктами моносульфирования нафталина (14) могут быть 1- и 2-нафталинсульфокислоты (15) и (16). Как сообщалось ранее, а-положения нафталина активнее р-положений и соотношение скоростей образования 1- и 2-сульфокислоты меняется от 5,9 до 4,1 с увеличением концентрации серной кислоты от 75 до 95% при 25°С. При постоянной 95%-ной концентрации серной кислоты это отношение уменьшается от 5,2 при 0,5 °С до 3,3 при 70 °С [35]. Примерно в таком же отношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. [c.119]

Сульфирование нафталина. Из нафталина при сульфировании получают смесь а- и -нафталинсульфокислот, вначале с большим преобладанием а-изомера (а). Но при длительном ведении процесса при низкой температуре или быстром — при высокой температуре в результате протекания реакции десульфирования в реакционной среде преобладает более стойкий к десульфи-рованию р-изомер б) [c.152]

Сульфокислоты аналогично органическим сульфатам способны действовать как сульфирующие и сульфатирующие реагенты. Применение нафталинсульфокислот для сульфатировання различных спиртов рассматривается в гл. 6. Использование одной ароматической сульфокислоты для получения другой, известное под названием тракс-сульфирования, по-видимому, включает реакцию десульфирования — сульфирования [47а] (см. гл. 8). Хорошо известное превращение а-нафталинсульфокислоты в -изомер также вероятно проходит по этому механизд1у. По-видимому, количественное превращение а-сульфостеариновой кислоты при кипячении в о-днхлор-бензоле в стеариновую кислоту также включает тракс-сульфирова-ние (см. гл. 8). [c.34]

Некоторые реакции десульфирования — ресульфирования, указанные на стр. 377—379, оказались пригодными для синтеза аномальных изомеров. л1-Толуол- и л(-хлорбензолсульфокислоты получаются таким путем с хорошими выходами и удовлетворительной чистоты. Десульфирование находит также применение в производстве полупродуктов для красителей ряда нафталина и антрахинона. Стойкость изомерных дисульфокислот нафталина к гидролизу серной кислотой при температуре от 100 до 160° С уменьшается в следу-югцем порядке [66] 2,6-, 2,7-, 1,3-, 1,7-, 1,6-, 1,5-, Как оказалось, группы, находящиеся в а-положениях, более подвижны, чем в -положениях. 6-Нафтиламино-1,3-дисульфокислота получается при кипячении 1,3,5-трисульфокислоты нафталина в разбавленной серной кислоте в течение 4 ч при 125° С [83]. Другие окси- и амино-нафталинсульфокислоты могут десульфироваться при нагревании с соляной, фосфорной или серной кислотами [40, 49] в интервале 100-200 С. [c.382]

Десульфирование антрахинонсульфокислот 83 Десульфирование нафталинсульфокислот 75, 77 Десульфирование о-хлортолуолсуль-фокислоты 86 Джут 298, 559 ОНО-процесс 62 Диаграмма цветовая 368—370 Диазапирантрон 1424 [c.1586]

Описаны примеры реакции галогенирования с десульфированием для нафталинсульфокислот. а-Нафталинсульфокислоты подвергаются десульфированию при бромировании легче, чем р-наф-талинсульфокислоты [16]. Такая закономерность вполне понятна, так как в а-положениях нафталинового ядра электронная плотность больше, чем в р-положениях, и поэтому в а-положениях легче идут реакции электрофильного замещения. [c.464]

При изучении гидролиза (десульфирования) сульфокислот еще-Крафтсом[ ] было показано, что реакция ускоряется в присутствии минеральных кислот, соляной или серной, причем гораздо быстрее роста концентрации присутствующей минеральной кислоты. Это отмечалось и другими исследователями. Ранее в нашей работе изучалось относительное действие соляной, серной и фосфорной кислот на скорость гидролиза нафталинсульфокислоты и сульфосалициловой кислоты. Было найдено, что наибольшее ускоряющее действие оказывает соляная кислота, а фосфорная — наименьшее. В отсутствие кислот гидролиз сульфокислот в разбавленных водных растворах протекает во много раз медленнее, чем в концентрированных [c.882]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология