Фосфиты Эфиры фосфористой кислоты

Наиболее широкое применение для стабилизации синтетических каучуков находит фосфит НФ. Практическое применение находят также фосфиты, синтезируемые на основе антиоксиданта АО-20 (фосфит П-24 или антиоксидант АО-6, выпускаемый в ЧССР). Очень эффективными антиоксидантами являются эфиры фосфористой кислоты, получаемые на основе производных 2,6-ди-грет-бутилфенола или бисалкофена БП. [c.639]

Для решения вопроса о том, по какому из трех приведенных механизмов-протекает перегруппировка, были изучены реакции галоидоводородных кислот и галоидных алкилов с оптически активными эфирами фосфористой кислоты (получаюш,имися из оптически деятельных спиртов). В результате действия хлористого водорода и иодистого этила на три-(2-октил)-фосфит, полученный из ( + )-октанола 2, образуются соответственно инвертированные (—)-2 хлор- и (—)-2-иодоктаны [54]. Наличие инверсии указывает на бимолекулярный характер этих реакций. [c.398]

Трифениловый эфир фосфористой кислоты фосфит Ф) [c.198]

Помимо сложных эфиров фосфористой и фосфорной кислот (см. раздел 2.2.2), известно также большое число фосфорорганических соединений, в которых имеются связи Р—С. К ним принадлежат фос-фины и продукты их окисления — фосфиноксиды, фосфоновые, фосфи-новые и фосфонистые кислоты. [c.531]

Три а-метил6ензилфенил фосфит предстапляет собой смесь полных эфиров фосфористой кислоты и продукта реакции фенола со стиролом [c.323]

Фосфит (антиоксидант П-24) —эфир фосфористой кислоты и стиролзамещенного фенола 269 279 6,2 6,8 300 12,2 [c.120]

Наиболее стойчивы к деалкилированию первичные, затем вторичные алкильные группы. До сих пор не удалось получить триалкилфосфитов из незамещенных третичных спиртов. Так, например, грет-бутиловый спирт при взаимодействии с треххлористым фосфором в присутствии основания образует не три-, а ди-(грег-бутил)-фосфит Предполагают , что даже в условиях низкой температуры (—78°С) образующийся в процессе реакции полный эфир фосфористой кислоты сразу же деалкилируется под влиянием такого слабого деалкилирующего агента, как хлоргидрат пиридина [c.278]

Значительно легче, чем триалкилфосфиты, полученные из первичных и вторичных спиртов, деалкилируются фосфористые эфиры, содержащие а-арил- и а-винилалкильные группы, т. е. радикалы бензильного и аллильного типов. Так, триаллил-, трикротил- и три-(а-метилаллил)-фосфиты при взаимодействии с хлористым водородом в эфирном растворе (концентрация фосфита 0,1 и., хлористого водорода 0,5 п., температура 18—20 °С) за трое суток отщепляют соответственно 1,7 2,3 и 2,2 эфирных групп . Последние два эфира в отсутствие растворителя очень быстро деалкилируются полностью с образованием фосфористой кислоты (30 мин при 20 С после насыщения хлористым водородом при охлаждении), тогда как три-аллилфосфит в тех же условиях дает диаллиловый эфир фосфористой кислоты с выходом 45%. Аналогично три-(1-фенил-этил)-фосфит деалкилируется хлористым водородом почти нацело при —10 °С. То же относится и к фосфитам 1-(наф-тил-2 )-этанола и дифенилметанола . [c.278]

Три этиловый эфир фосфористой кислоты (триэтмл-фосфит) [c.308]

Полные эфиры фосфористой кислоты способны под влиянием галогеноалканов перегруппировываться в эфиры алкилфосфоновых кислот. Реакция осуществляется при нуклеофильной атаке триал-килфосфитом алкилгалогенида и образовании неустойчивого фосфо-ниевого комплекса, который в результате новой нуклеофильной атаки анионами галогена атома углерода одной из алкоксильных групп перегруппировывается в более стабильный эфир алкилфосфоновой кислоты с одновременным выделением галогеноалкана [c.300]

Для решения вопроса о том, по какому из трех приведенных механизмов протекает иерегруппировюа, были изучены реакции галоидоводородных кислот и галоидных алкилов с оптически активными эфирами фосфористой кислоты (получающимися из оптически деятельных спиртов). В результате действия хлористого водорода и йодистого этила на три-(2-октил)-фосфит, полученный из (-]-)-октанола-2, образуются [c.580]

В работе [63] на примере торможения окисления полипропилена показано, что из фосфитов наибольшей эффективностью обладают эфиры пирокатехинфосфористой кислоты, такие, как 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфениловый эфир пирокатехинфосфористой кислоты и фосфит а-нафтола и пирокатехина. Простые эфиры фосфористой кислоты (например, тринонилфенилфосфит (полигард) или три-п-трет-бутилфенилфосфит) всегда менее эффективны, чем смешанные эфиры. Высокая ингибирующая эффективность фосфитов позволяет использовать их для защиты легкоокисляющегося полипропилена при формовании волокон из расплава [64]. Как показал один из авторов, хорошими ингибирующими свойствами обладает фосфит продукта реакции фенола со стиролом. Это — густая жидкость соломенно-желтого цвета, в концентрации 0,5% по весу обеспечивает сохранение физико-механических характеристик различного типа полиолефинов в различных условиях переработки. Продукт не окрашивает полимеры, не токсичен, вследствие чего может быть использован при стабилизации пластиков, применяемых для бытовых целей. [c.109]

Этим же способом, с применением в качестве растворителя диэтилового эфира, синтезированы комплексы борана с циклическими эфирами фосфористой кислоты — 4-метил-2,6,7-триокса-1-фосфа-бицикло[2,2,2]октан-боран [61] (I) и 1-фосфа-2,8,9-триокса-адамантан-боран [62] [II] [c.120]

Полные эфиры фосфористой кислоты (алкиларилфосфиты) можно применять и в качестве свето- и термостабилизаторов полиолефинов . Так, например, фосфит П-24 (фосфит на основе продукта конденсации фенола со стиролом) при концентрации [c.173]

Стабилизирующее действие смесей органических солей бария, кадмия, цинка, свинца в присутствии эфиров фосфористой кислоты основано на других реакциях При этом в первую очередь взаимодействуют с ПВХ, и главным образом с его лабильными звеньями, эфиры фосфористой кислоты. Это взаимодействие завершается перегруппировкой Арбузова и образованием полимера, содержащего наряду с винилхлоридными также весьма стабильные фосфо-рилированные звенья (энергия связи С—Р составляет 136 ккал/моль, в то время как, например, энергия связи С—С1 в аллильной группировке составляет 60 ккал/моль) [c.358]

Следует отметить также важную роль трифенилфосфита в процессе термической переработки пластифицированного поливинилхлорида и в меньшей степени для улучшения светостой-кости . Эпоксидные стабилизаторы увеличивают как термическую стабильность, так и устойчивость к действию ультрафиолетовых лучей. Хорошие результаты получены при употреблении эпоксидного пластификатора в сочетании с двухосновным фосфитом свинца и его двухосновным стеаратом. Из органических эфиров фосфористой кислоты, как указывалось, практическое значение приобретает три-(нонилфенил)-фосфит. [c.253]

Хотя Топанол СА является, практически неокрашивающим антиоксидантом, однако в композициях, где он присутствует, отмечено не которое изменение цвета. Счи/тается аи олее эффективным для устранений этого нежелательного явления дополнительно вводить эфиры фосфористой кислоты в количестве 0,1 — Q.2% от веса полипропилена, разрешепные в ряде стран для контакта с пищевыми продуктами, например, трис-( нонилфе-пил)-фосфит (18), илн более эффективные д1 феннлоктилфос-фнт (16) и дидецнлфенплфосфит O9). [c.87]

Если хлорированные парафины повышают огнестойкость только в сочетании с добавками, ингибирующими дегидрохлорирование при температурах эксплуатации, то фосфаты являются и антипиренами и ингибиторами дегидрохлорирования. Поскольку трикрезилфосфат имеет невысокую термостабильность, его применяют вместе с комплексными стабилизаторами, содержащими барий, кадмий, цинк, и эпоксидными пластификаторами, а в некоторых случаях вместе с двухосновным фосфитом свинца. Например, огнестойкую конвейерную ленту готовят из 100 масс. ч. ПВХ, 75 масс. ч. трикрезилфосфата, 15 масс. ч. диизооктилфталата, 5 масс. ч. двухосновного фосфита свинца, 1,5 масс. ч. стеарата кальция. Применение солей свинца вместе со стеаратом кальция эффективнее по сравнению с комплексными стабилизаторами и эпоксидными пластификаторами. Хорошо зарекомендовали себя в качестве ингибиторов дегидрохлорирования ПВХ соединения трехвалентного фосфора. Наибольшее распространение получили полные эфиры фосфористой кислоты. Стабилизация ПВХ и повышение огнестойкости при использовании этих соединений достигается за счет частичного фос-форилирования полимера [80, с. 282, 291]. Для повышения огнестойкости некоторые авторы предлагают заменить определенное количество хлора на фосфо-натные группировки [159]. Такой подход в какой-то мере облегчает подбор оптимальных композиций. Другим путем является сочетание антипиренов-пластификаторов и антипиренов-стабилизаторов с повышением содержания галогена в композициях ПВХ за счет сополимеризации винилхлорида с винилиденхло-ридом, использования бромсодержащих полиэфиров и других галогенированных антипиренов или модифицирующих агентов. Следует отметить, что широкое распространение получили огнестойкие материалы на [c.122]

Циклические хлорфосфиты пирокатехина [13] и диаллилфосфит [14] обладают фунгицидным действием. Циклический фосфит XII предложен в качестве стерилизатора насекомых [15]. Эфиры фосфористой кислоты широко используются в качестве полупродуктов для синтеза большого числа пестицидов. [c.476]

Эфир фосфористой кислоты и стиролзамещенного фенола (фосфит П-24) [c.233]

Поликарбонаты перерабатывают при 240—330 °С. При этих температурах поликарбонат, содержащий <0,01% влаги, не подвергается какой-либо заметной деструкции. Большее содержание влаги вызывает химическую деструкцию расплава полимера, при этом в нем образуются пузырьки. Для предотвращения деструкции ароматических поликарбонатов при повышенных температурах предложено вводить стабилизирующие добавки, нанример силикаты свинца или цинка, оловоорганические соединения, диарилстаннатоксиды или полные эфиры фосфористой кислоты и ароматических оксисоединений, напрпмер три-(2-т г/ ет-бутил-5-метилфенил)-фосфит. [c.216]

В промышленности СК для стабилизации каучуков весьма целесообразным представляется применение стабилизаторов на основе эфиров фосфористой кислоты. Работами, проведенными у нас в стране, в частности работами Казанского технологического института им. С. М. Кирова, предложен целый ряд эффективных стабилизаторов, относящихся к этому классу, в том числе стабилизаторов, содержащих в своей структуре такие гетероатомы, как сера и азот [20]. Многие из этих стабилизаторов содержат остатки алкилированных фенолов, которые сами по себе являются эффективными стабилизаторами. Опыт отечественной промышленности и соответствующих отраслей промышленности за рубежом позволяет считать, что в блил< айшее время наиболее целесообразным для стабилизации синтетических каучуков является применение относительно несложных по химической структуре эфиров фосфористой кислоты, таких, как полигард, фосфит П-24 (или аналогичный ему стабилизатор ЧССР АО-6). Применение этих стабилизаторов уже освоено при производстве дивинилстирольных каучуков. [c.20]

Противокоррозионные прпсадки, содержащие фосфор. Из этой группы присадок в литературе наибо-лее полно описаны эфиры фосфористой кислоты—[фосфи Ч Физико-химические константы этих продуктов приведены в табл. 139. [c.265]

Эта реакция применялась для получения, циклических -и нециклических диалкилфосфитов, различных хлор- ° " и цианзамещенных производных -фосфористой кислоты, а также дифенилфосфита - и некоторых аналогов дибензил фосфита"3. Реакцию проводят в мягких условиях действием эквимолекулярного количества воды на соответствующий хлор-фосфит в растворителе (эфир, диоксан, иногда без растворителя) в присутствии основания или без него, в зависимости от устойчивости эфирных групп к деалкилирующему действию хлористого водорода. [c.291]

Вследствие своей высокой реакционной способности фосфаты енолов (енолфосфаты) заслуживают отдельного упоминания их активность как фосфорилирующих агентов позволяет включать их в состав некоторых коммерческих инсектицидных препаратов [7 , 77]. Образование енолфосфатов из триэфиров фосфористой кислоты и галогенкарбонильных соединений кратко обсуждалось в разд. 10.3.2, Другие препаративные методы включают присоединение к ацетиленовым соединениям (уравнение 45) и фосфори-лирование соединений с активированной метиленовой группой, в том числе даже таких малоактивных, как ацетальдегид, фосфо-рилгалогенидами (уравнение 46) [78]. Изомерный состав продуктов этих реакций зависит от природы соли, получающейся из активного метиленового соединения, и от ее растворимости в конкретном растворителе, так, в реакциях 0,0-диэтилхлортиофосфата использование натриевые солей и неполярных апротонных растворителей способствует образованию продуктов с (7)-конфигурацией, тогда как при использовании тетрабутиламмониевых солей и полярных апротонных растворителей предпочтительно образуются эфиры с ( )-конфигурацией [79], [c.69]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфиты Эфиры фосфористой кислоты : [c.344] [c.151] [c.688] [c.455] [c.651] [c.276] [c.491] [c.710] [c.491] [c.491] [c.276] [c.136] [c.195] [c.194] [c.223] [c.513] [c.141] [c.688] [c.136] [c.513] [c.69] [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология