Целлюлоза действие света на скорость

Паксу [27] критически пересмотрел приведенные выше и другие данные, проливающие свет на строение целлюлозы. Он предположил, что, хотя обычно длину цепи целлюлозы на основании экспериментальных данных считают равной приблизительно 3000 звеньев, в действительности размеры молекул природных полимеров во много раз превышают эту величину. Однако при очистке природных полимеров их обрабатывают химическими реагентами для удаления примесей нецеллюлозного характера и это неизбежно снижает длину цепи до значения 3000. Но даже и в этом материале еще остается некоторое количество равномерно распределенных по цепи более легко гидролизуемых связей. В присутствии сильных минеральных кислот— серной или соляной—эти связи реагируют почти мгновенно, что вызывает уменьшение начальной степени полимеризации до нескольких сотен. Кун и Фрейденберг нашли, что деструкция целлюлозы является процессом, протекающим по закону случая, так как эта стадия достигается раньше, чем смогут быть сделаны какие-либо измерения. С другой стороны, при применении более мягко действующих реагентов —фосфорной кислоты, молочной кислоты и бисульфата калия—гидролиз этих связей протекает с измеримой скоростью. Паксу высказал также предположение о том, что величина 3072 (примерно до этой величины уменьшается длина макромолекул целлюлозы при очистке) имеет особое значение для регулярного строения целлюлозы. [c.109]

Действие света. Имеются данные, что скорость процесса предсозревания увеличивается при действии света. Возможно, что Б этом случае, наряду с окислительной деструкцией, происходит в некоторой степени и фотохимическая деструкция целлюлозы. [c.293]

Влияние пластификаторов на светостойкость полимеров очень сложно. Все полимеры изменяются при облучении солнечными лучами или искусственными источниками света, например источником УФ-лучей. Скорость изменения полимера под влиянием света колеблется в очень широких пределах. Пластификатор в пластифицированных полимерах может вызвать ускорение или замедление старения полимера под влиянием облучения или вообще не влияет на это свойство. К тому же действие пластификатора на светостойкость полимера никогда не является одинаковым на протяжение всего периода экспозиции. Известны системы нитрат целлюлоза — пластификатор, которые в течение продолжительного периода экспозиции оставались светостойкими, а затем внезапно в них происходили сильные изменения. Изделие желтеет и становится хрупким. Чаще всего происходит постепенное усиление окраски пластифицированных полимеров, которое сопровождается изменением механических свойств. [c.223]

Подкисленный соляной, серной или азотной кислотой раствор йодида лити-я выделяет йод, особенно под действием солнечного света. Количество выделившегося йода пропорционально концентрации раствора LiJ и длительности освещения [84]. Раствор йодида лития с йодистой ртутью образует тяжелые жидкости, которые используются для разделения минералов [85]. Горячий концентрированный раствор йодида лития медленно растворяет целлюлозу, при 80° скорость растворения увеличивается. [c.62]

Эти равновесия осложняются медленным превращением гипохлорита в хлорид и хлорат, с происходящим в результате этого уменьшением активного хлора для отбелки. Эти побочные реакции происходят быстро для гипобро-мидных и еще быстрее для гипоиодидных систем. Знание того [344], что константа гидролиза хлора в воде равна 4,5ХЮ , а константа диссоциации хлорноватистой кислоты [345, 346, 347] около 4ХЮ , создает возможность путем вычисления определить, что составы разбавленных растворов, употребляемых на практике (содержащих больше или меньше 0,8 % активного хлора) меняются в зависимости от pH, как указано ранее. Свыше 95% активного хлора существует в виде недиссоциированной хлорноватистой кислоты в пределах рНотЗ до 6 при pH 9 около 97% присутствует в качестве иона гипохлорита, а в кислом растворе при pH 2 гидролиз дает около 32% активного хлора [82]. То, что скорость, при которой целлюлоза восстанавливает 0,04 и. гипохлорит натрия больше примерно в 10 раз при pH 7, чем при pH 4,6 или pH 9, говорит о том, что недиссоциированная хлорноватистая кислота легче окисляет целлюлозу, чем ион гипохлорита или активный хлор [66, 84, 348]. Более медленная реакция в кислом растворе сильно катализируется ярким дневным светом [79], реакция при pH 7—ультрафио-летовылш линиями в ртутном спектре [341], а окисление в каустической соде мерсеризующей концентрации, также является быстрым [66]. В результате этих окислений из отбеливаемых примесей образуются слабые органические кислоты, а из слабой хлорноватистой кислоты — сильная соляная кислота. Следовательно, щелочная белильная жидкость во время использования имеет тенденцию приблизиться к опасным пределам pH от 6 до 8, где переокисление, ведущее к деградации целлюлозы, происходит быстро [345]. Вследствие этого было тщательно изучено [345] как с теоретической [82], так и с практической [83] точек зрения, буферное действие присутствующего натриевого или кальциевого основания вместе с эффективностью добавления карбоната натрия или кальция, бората натрия, фосфатов, ацетата, цинкового и алюминиевого буферов. Однако отбелка может быть безопасно и быстро выполнена вблизи нейтральной точки при соблюдении некоторых определенных условий [83]. [c.186]

В 1936 г. Экенштам [5] предложил для определения степени полимеризации целлюлозы метод измерения вязкости ее раствора в фосфорной кислоте. Этот метод основан на способности 83—86%-ной фосфорной кислоты. растворять целлюлозу. При этом гидролитическое действие фосфорной кислоты очень мало скорость гидролиза целлюлозы фосфорной кислотой примерно в тысячу раз меньше, чем серной или соляной кислотой. В то же время целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к окислительному воздействию кислорода воздуха и действию света, что выгодно отличает эти растворы от медноаммиачных растворов целлюлозы. [c.284]

Следует учитывать, что окисление целлюлозы при действии окислителя на лейкосоединения кубового красителя, находящиеся на волокне, отличается от фотохимического окисления и в известной мере не зависит от цвета красителя. Так, если восстановленная окраска подвергается окислению воздухом в темноте при pH 7, то Циба синий 2В вызывает большее разрушение целлюлозы, чем Индантреновый желтый FFRK. Изучая серию из 55 кубовых красителей (антрахинонового и тиоиидигоидного ряда) и их влияние на скорость окисления целлюлозы растворами гипохлорита при различных значениях pH в присутствии и отсутствие света, Клиббенс и Литтл не нашли зависимости между химическим строением красителя и активностью промотирования окисления. Решающим фактором является величина pH раствора гипохлорита или другого окислителя, и при оптимальном значении pH синие и зеленые кубовые красители могут промотировать ослабление целлюлозы, если восстановленные выкраски подвергаются окислению в темноте. Ускорение окислительного действия гипохлорита проявляется только в кислой среде, которая вряд ли может возникнуть в нормальных условиях производственных процессов, эз Ослабление целлюлозы может вызвать даже окисление воздухом восстановленных выкрасок фотохимически неактивных красителей. Если кубовый краситель ка хлопке многократно последовательно восстанавливать и окислять, то с каждым циклом происходит понижение вязкости почти для каждого кубового красителя, но наибольшее понижение вязкости достигается в случае красителей, ослабляющих волокно на свету понижение вязкости в случае неослабляющих красителей (папример, Циба синий 2В, Каледоновый снний R, Каледоновый нефритово-зеленый X) невелико. Если лейкосоединение антрахинона или антрахинонового кубового красителя снова окисляется [c.1418]

Когда бумаги облучаются ультрафиолетовым светом с длиной волны около 254 М[-1 (2540 а), вязкость их медноаммиачного раствора и содержание а-целлюлозы уменьшается сначала быстро, а затем хМедленнее, даже в тех случаях, когда приняты тщательные меры к предотвращению термического воздействия излучения [319]. Некоторые бумаги во время облучения или во время последующего хранения их в темноте становятся слегка желтыми. Озон оказывает отрицательное действие в тех случаях, когда содержащая кислород атмосфера облучается ультрафиолетовым светом указанной длины волны. Однако предполагают, что окисляющее действие озона имеет небольшое значение, так как облучение в азоте, практически не содержащем кислорода, вызывает почти аналогичные результаты. Кроме того, озон мало действует на сухую целлюлозу и наиболее эффективен тогда, когда содержание влаги в образце составляет около 55% [91, 92], тогда как влага активно задерживает деградацию, вызванную коротковолновым ультрафиолетовым светом [319]. Результаты сильно отличаются от только что описанных, когда различные виды бумаг облучаются светом с длиной волны от 330 до 440 мр., из которых были удалены инфракрасные и более короткие ультрафиолетовые лучи [320]. При условии правильного рассеивания тепла все бумаги имеют тенденцию стать скорее отбеленными, чем пожелтевшими, за исключением бумаг, содержащих лигнин, наименее светоустойчивых. Облучение, предшествующее нагреванию, увеличивает обесцвечивание, которое при дальнейшем облучении уменьшается. Присутствие кислорода в окружающей атмосфере существенно увеличивает скорость и степень деградации. В лаж- [c.182]