Целлюлоза скорость

При повышении температуры нитрации целлюлозы скорость процесса этерификации увеличивается, однако степень замещения, соответствующая данному состоянию равновесия, не меняется. В то же время с повышением температуры увеличивается деструкция целлюлозы, что приводит к получению низковязких нитратов. [c.367]

Как и при тозилировании целлюлозы, скорости замещения первичных и вторичных гидроксильных групп при тритилировании значительно различаются. По данным Гельфериха разница в скоростях тритилирования первичных и вторичных спиртовых групп составляет для моносахаридов от 43 1 до 116 1. По данным работы скорость тритилирования вторичных гидроксильных групп в целлюлозе в 10—13 раз меньше, чем первичных. [c.393]

Сернистая кислота (водный раствор SO2 или жидкая SO2) вызывает только слабую коррозию оловянистых бронз 5%-пая бронза может применяться для насосов [91]. В растворах, используемых в производстве сульфитной целлюлозы, скорость коррозии бронзового литья при комнатной температуре равен 36 г/ м -сутки). Применяется бронзовое литье с 9% Sn и 4% РЬ [92]. [c.280]

В гомогенных реакциях целлюлоза сначала переходит в раствор, а затем вступает в реакцию. К гомогенным реакциям относится, например, гидролиз целлюлозы в концентрированной серной кислоте. При гетерогенных реакциях получаются менее однородные продукты, так как реакционная способность целлюлозы, скорость процесса и степень замещения продукта зависят от надмолекулярной структуры. [c.121]

Из приведенных данных видно, что в целлюлозе скорость утечки положительного заряда больше, чем отрицательного, тогда как в шерсти наблюдается противоположная зависимость. Было найдено, что эта избирательность заряда полностью воспроизводима и характерна для каждого полимера. По этим свойствам полимеры разделены на три основные группы электростатически отрицательные — положительные заряды стекают быстрее, чем отрицательные электростатически положительные — отрицательные заряды стекают быстрее, чем положительные электростатически нейтральные — избирательность для полярности зарядов отсутствует. [c.40]

Очевидно, что в целлюлозе скорость утечки положительного заряда больше, чем отрицательного, тогда как в шерсти наблюдается противоположная зависимость. Найдено, что эта избирательность заряда полностью воспроизводима и характерна для каждого полимера. По этим свойствам полимеры разделены на три основные группы электростатически отрицательные — положительные заряды стекают быстрее, чем отрицательные [c.15]

Существует прямая пропорциональная зависимость между величиной площади поверхности субстрата и скоростью ферментативного гидролиза целлюлозы. Скорость ферментативного гидролиза пропорциональна количеству фермента, адсорбированного на субстрате. [c.136]

Химическая реакционная способность целлюлозы характеризует скорость процесса этерификации целлюлозы. Скорость этерификации различных препаратов целлюлозы колеблется в щироких пределах. Это обусловлено прежде всего гетерогенностью происходящих химических реакций и неоднородностью целлюлозного материала. В элементарном звене макромолекулы целлюлозы гидроксильные группы имеют различную активность в макромолекуле целлюлозы элементарные звенья могут отличаться друг от друга наличием тех или иных функциональных групп (карбонильных, карбоксильных) и иметь различную конформацию ( кресло , ванну ). Как и другие высокомолекулярные соединения, целлюлоза — молекулярно неоднородный (полидисперсный) продукт макромолекулы целлюлозы имеют различное число звеньев и, кроме того, могут иметь некоторые отличия изомерного характера. Плотность упаковки макромолекул целлюлозы в кристаллические структуры нескольких видов может быть различна. Наконец, имеет место морфологическая неоднородность. Все эти факторы и определяют реакционную способность целлюлозы. [c.400]

Рис. 9. Термомеханическая кривая триацетата целлюлозы (скорость повышения температуры 0,5° С в 1 мин)

Чтобы понизить температуру плавления, триацетат целлюлозы пластифицируют, например, фторсодержащими спиртами Пластификацию можно осуществлять также химически, получая ацетобутираты или ацетопропионаты целлюлозы, из расплавов которых формуют волокно Однако это вряд ли целесообразно, так как наряду с понижением температуры стеклования уменьшается стойкость смешанных эфиров к термоокислительной деструкции. Известно 5, что с удлинением цепи остатка жирной кислоты в сложных эфирах целлюлозы скорость окисления повышается. [c.115]

При гетерогенных реакциях этерификации целлюлозы ход процесса зависит от соотношения между скоростью реакции и скоростью диффузии реагента или смеси реагентов внутрь волокна О. Часто при этерификации целлюлозы скорость реакции больше скорости диффузии реагентов, т. е. / >0. [c.323]

Окисление целлюлозы резко ускоряется и при наличии небольших количеств сернистого натрия. Например, в присутствии 0,3% N32 (от массы целлюлозы) скорость поглощения кислорода целлюлозой повышается в первые 40—70 мин в 15—20 раз, а в присутствии 1,6% ЫагЗ — более чем в 100 раз [20]. [c.237]

С увеличением содержания лигнина в древесной целлюлозе скорость предсозревания понижается. Поэтому в одних и тех же условиях скорость окислительной деструкции щелочной целлюлозы из хлопка всегда выше, чем из древесной целлюлозы. По-видимому, кислород воздуха в первую очередь окисляет карбонильные илп другие, легко окисляющиеся группы молекулы лигнина. В этом отношении влияние лигнина аналогично влиянию восстановителей. Сульфатная целлюлоза деструктируется в процессе предсозревания медленней, чем сульфитная. [c.237]

Процесс окисления целлюлозы резко ускоряется и при наличии небольших количеств сернистого натрия. Так, например, в присутствии 0,3% N 23 (от веса целлюлозы) скорость погло-щен 1.ч кислорода целлюлозой повышается в первые 40—70 мин [c.292]

Процесс расшлихтовки кислотами, окислителями и щелочами очень длителен, так как применяемые концентрации реагентов и температура обработки должны быть низки во избежание повреждения целлюлозы. В этом отношении большое преимущество имеют ферменты — вещества, являющиеся продуктами жизнедеятельности животных, микроорганизмов и растений. Ферменты обладают избирательным действием и переводят крахмал в растворимую форму, не затрагивая целлюлозу. Скорость расшлихтовки ферментами зависит от природы препарата, его концентрации и условий применения. При применении ферментов необходимо точно соблюдать температуру обработки и реакцию среды. [c.33]

При повышении заданного процента а-целлюлозы скорость лент уменьшается, а при понижении увеличивается. [c.13]

Прежде всего следует сделать некоторые замечания о критериях оценки активности целлюлозы. Обычно употребляется выражение реакционная способность , под которой понимают скорость и степень этерификации образца целлюлозного материала в избранных стандартных условиях. По справедливому замечанию Роговина [1, с. 82], этот термин неудачен, поскольку истинное значение его должно относиться к скорости реакции молекул, а не к скорости проникновения или вообще возможности доступа реагента к веществу, как это имеет место в рассматриваемом случае этерификации (или других реакций) целлюлозных материалов. Тем не менее, с учетом условности этого термина мы будем им пользоваться, поскольку он нашел широкое распространение в литературе по химии и технологии целлюлозы. Частным случаем оценки реакционной способности является определение констант скорости ацетилирова-ния, полноты этерификации в заданных температурновременных условиях (формулирование целлюлозы), скорости гидролиза, степени ксантогенирования до получения растворимого ксантогената целлюлозы и т. п. Все эти методы, естественно, характеризуют не равновесные величины или состояния, а кинетику проникновения реагента в целлюлозный материал. С технологической точ- [c.129]

Целлюлоза Скорость деструкции при 281°, %/мин [c.272]

При этерификации целлюлозы скорость собственно химической реакции больше скорости диффузии (топохимическая реакция). Для улучшения однородности получаемых эфиров необходимо уменьшить различие в скорости диффузии и самой реакции, поэтому стремятся ускорить диффузию или замедлить химическое превращение. Второй [c.462]

При использовании в качестве катализатора серной кислоты скорость ацетилирования в уксуснокислой среде удваивается при повышении температуры на 10 фад в интервале от 30 до 50 °С. Обычно в ацетилирующую смесь вводят до 15% H2SO4 (от массы целлюлозы).Увеличение содержания в реакционной смеси серной кислоты и повышение температуры усиливают гидролитическую деструкцию целлюлозы. Скорость реакции ацетилирования резко возрастает также в присутствии аминов. [c.322]

При хроматографировании на ионитах скорость элюирования обычно значительно меньше, чем при адсорбционной хроматографии. При препаративном разделении на синтетических ионитах объем буферного раствора, протекающего через колонку за 1 час, приблизительно равен 20—50 (> объема колонки. При хроматографии высокомолекулярных веществ на модифицированной целлюлозе скорость протекания элюата составляет приблизительно 5 мл1час на каждый сечения колонки. Более мед- [c.556]

Гидроксиалкилцеллюлозы растворимы в воде, разбавленной щелочи или органических растворителях, обладают термопластичными и пленкообразующими свойствами [79, 203]. При действии окиси этилена на целлюлозу скорость реакции пропорциональна концентрации NaOH в пределах молярного отношения 0,4—1,5 [183, 184]. [c.397]

На рис. 4.11 представлены данные, характеризующие скорость реакции ксантогенирования (кривая J) и образования побочных продуктов (кривая 2) в зависимости от концентрации NaOH. Проводили эмульсионное ксантогенирование 1%-ной суспензии целлюлозы в течение 1 ч при 22°С избытком сероуглерода (400% от массы целлюлозы). Скорость ксантогенирования возрастает до концентрации NaOH 200 г/л и затем резко падает. Это относится также к образованию побочных продуктов [11]. Снижение скорости, по-видимому, связано с уменьшением степени диссоциации NaOH, обусловленной полным связыванием воды. [c.93]

При этерификации целлюлозы скорость собственно химической реакции больше скорости диффузии (топохимическая реакция). Для улучшения однородности получаемых эфиров необходимо уменьшить различие в скорости диффузии и самой реакции, поэтому стремятся ускорить диффузию или замедлить химическое превращение. Предпочтительнее второй способ, когда для повышения скорости диффузии увеличивают концентрацию этерифицирующего агента в реакционной смеси (скорость диффузии пропорциональна разнице концентраций в двух фазах) или подвергают целлюлозу предварительному набуханию с целью ослабления межмолекулярного взаимодействия. [c.605]

Приводим примерный технологический режим активации. При загрузке целлюлозы скорость вращения мешалки активатора составляет 4 об1мин, по окончании загрузки — 40 об1мин. В течение 10 мин в активатор подается (распыляется) уксусная кислота (40% от количества целлюлозы), предварительно нагретая до 110° С. Таким образом, активация проводится частично парами уксусной кислоты. Продолжительность перемешивания целлюлозы 20 мин. Температура воды в рубашке активатора достигает 90° С, реакционной массы в активаторе — около 60—70° С. [c.35]

Помимо рассмотренных факторов на скорость и равномерность прех созревания щелочной целлюлозы существенное влияние оказывает также степень отжима щелочной целлюлозы после мерсеризации. При чрезмерном г = 2,6—2,7) или недостаточном г = = 3,2—3,4) отжиме щелочной целлюлозы скорость предсозревания заметно снижается в первом случае из-за высокой плотности отжатой массы, во втором —из-за наличия слоя жидкой мерсеризационной щелочи. В обоих случаях затрудняется диффузия кислорода к поверхности целлюлозных волокон. Оптимальная степень отжима щелочной целлюлозы для ее предсозревания (а также для ксантогенирования) равняется 2,8—3. [c.85]

Непрерывный отжим на ситовых прессах (рис. 55). Суспензия щелочной целлюлозы в растворе щелочи поступает из напорного бака на движущуюся бесконечную металлическую сетку пресса. Толщина слоя на сетке, имеющая существенное значение для получения требуемой степени отжима, зависит от скорости поступления массы (определяемой высотой уровня в напором баке), концентрации целлюлозы в суспензии и степени набухания целлюлозы. Скорость движения сетки составляет 1,4—2 м1мин. Целлюлоза отжимается между двумя движущимися бесконечными лентами, постепенно [c.259]

При стабилизации нитрата целлюлозы в результате действия водных растворов при повышенной температуре (98—100°) происходит изменение его структуры, характеризуемое изменением рентгенограхммы. Так, например, при стабилизации три-нитрата целлюлозы — продукта, имеющего определенную и отчетливую рентгенограмму, кипячением его с 50%-ной уксусной кислотой или со спиртами, происходит изменение рентгенограммы этого продукта На рентгенограмме появляются новые интерференционные полосы и одновременно исчезает часть полос, имеющихся на рентгенограмме нестабилизированного нитрата целлюлозы. Скорость процесса, обуславливающего изменение рентгенограммы, зависит от условий нитрации и, в частности, от содержания азотной кислоты в нитрующей смеси. [c.377]

Количественное описание условий формования волокна по сухому способу осложняется также и тем, что в некоторых случаях применяется не один, а смесь двух растворителей. Так, в частности, при формовании волокон из диацетата целлюлозы к ацетону, который является основным растворителем, добавляют набольшое количество врды. Эта добавка снижает вязкость системы (по-видимому, за счет ослабления взаимодействия между свободными гидроксильными группами в не полностью этерифи-цированной молекуле целлюлозы). Скорость испарения ацетона значительно превосходит скорость испарения воды, и поэтому состав растворителей изменяется в процессе формования нити. Это приводит li сокращению пути нити до точки ее затвердевания. Следовательно, сокращается и тот отрезок пути, на котором в соответствующем диапазоне вязкостей вытяжка нити приводит li ориентации макромолекул и, следовательно, к упрочнению волокна. Одновременно быстрее достигается и точка стеклования полимера, что приводит к увеличению остаточных напряжений в сформованном волокне. [c.176]

Изучение кинетики реакций целлюлозы не имело большого успеха, так как эти реакции являются гетерогенными и кривые продолжительности реакций зависят не только от концентрации, но и от диффузии используемого реагента. Фактически скорость образования производного целлюлозы обусловливается главным образом скоростью диффузии, а не скоростью химической реакции. На это указывают как данные рентгенографического анализа [3], так и микропсследования [24]. Высокое значение соотношения скорости реакции и диффузии (относительно медленная реакция ) характерно для топохимической макрогетерогенной реакции, при которой взаимодействие зависит от скорости диффузии. Если же эта величина меньше (относительно большая скорость диффузии), это указывает на пермутоидную реакцию, при которой во взаимодействие вовлекаются более или менее одновременно все цепи целлюлозы. Скорость диффузии зависит от внешних условий, например от концентрации, температуры, продолжительности реакции и 1 юрфологической структуры целлюлозных волокон. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология