ликсоза, конфигурация

Б). Вы ошибаетесь. Еще раз посмотрите на формулу. Вы видите, что опорный С-атом (номер 4) имеет -конфигурацию. Сравнение с формулами, приведенными в табл. 5.3, показывает, что приведенная в задании формула по всем хиральным центрам имеет конфигурацию, противоположную -ликсозе. Если уверены, что поняли это пояснение — переходите к следующему разделу. [c.247]

Две остающиеся альдопентозы — (Ц-)-ксилоза и (—)-ликсоза — должны иметь конфигурации XI и XII. Окисление азотной кислотой превращает (-Ь)-ксилозу в оптически неактивную (мезо) сахарную кислоту. Поэтому (+)-ксилоза должна иметь конфигурацию XI, а (—)-ликсоза — XII. [c.946]

Конфигурация тетроз и пентоз. — Конфигурации низших сахаров изображены на схеме (стр. 532) формулами, в которых черточками, направленными влево или вправо, обозначены гидроксильные группы. Конфигурации обеих Д-тетроз, эритрозы и треозы могут быть установлены экспериментально следующим простым способом окислением азотной кислотой и измерением оптической активности образующихся в результате реакции С4-дикарбоновых кислот. Продукт окисления эритрозы имеет плоскость симметрии и, следовательно, оптически неактивен (мезовинная кислота) кислота, образующаяся из треозы, не имеет плоскости симметрии и поэтому она оптически активна ( -винная кислота). Две из четырех Д-пентоз — рибоза и арабиноза — являются Са-эпимерами, родственными эритрозе, в которую они обе превращаются при расщеплении по Волю. Аналогичным способом ксилоза и ликсоза производятся от треозы [c.531]

В своих ранних работах Ривс не учитывал возможности существования искаженных форм. Однако в 1958 г. он уделил должное внимание конформации ванны, рассмотрев ее как структуру, обладающую максимумом энергии в наборе гибких конформаций. Считая при этом, что энергетический минимум относится к форме искаженной ванны, Ривс на основании исследования моделей допустил [4], что указанная конформация может оказаться полезной при рассмотрении конфигураций ликсозы и альтрозы. В действительности же количественный анализ (см. в конце настоящего раздела) не подтверждает такого предположения, а ЯМР-спектро-скопия представила недавно [52] надежные данные в пользу конформации кресла ликсозы. Тем не менее искаженная конформация и конформация полукресла получили в последнее время неоправданно широкое распространение. [c.438]

Альдопентозы с тремя асимметрическими углеродными атомами могут существовать в виде восьми стереоизомерных конфигураций, из которых четыре принадлежат к й-ряду. Эти пары стереоизомеров известны под названиями д,- и -рибозы, й- и -арабинозы, d- и -ксилозы и ( - и -ликсозы. [c.639]

Если конфигурация ликсозы известна, то известна и конфигурации ксилозы, так как они дают также тождественные озазоны [c.281]

В молекулах этих кислот два асимметрических атома углерода, связанные с карбоксильными группами, имеют противоположные конфигурации и компенсируют друг друга. Молекулы этих кислот симметричны. Наоборот, триоксиглутаровые кислоты, получающиеся при окислении арабинозы и ликсозы, имеют несимметричные молекулы и потому оптически деятельны. [c.331]

Кроме того, вывод формул альдогексоз таким способом автоматически подразделяет их на четыре пары 2-эпимеров, так как при расщеплении по Волю пара 1—11 дает рибозу, 111—IV —арабинозу, V—VI — ксилозу и VII—V111 — ликсозу. Химическим путем конфигурация альдогексоз может быть установлена так же, как и в случае альдопентоз. Так, конфигурация одной из восьми альдогексоз вытекает из следующих данных [c.546]

Синтез моносахаридов из моносахаридных же предшественников удобен, разумеется, тем, что большая часть целевой структуры уже имеется в исходном соединении весь углеродный скелет или, по крайней мере, его значительная часть, большинство функциональных групп, нужная конфигурация большинства асимметрических центров. Однако именно в этом и заключается главная трудность. Ведь для того, чтобы выполнить целенаправленную трансформацию, нужно суметь не затронуть другие, химически весьма близкие группировки в исходной молекуле. Например, при синтезе 4-0-метил-Б-глюкуроновой кислоты (3) нужно тем или иным способом обеспечить мети лирование именно четвертого гидроксила, а не весьма сходных с ним по химическим свойствам третьего или второго. Аналогично для превращения D-ксилозы (11) в D-ликсозу (10) надо добиться обращения конфигурации углеродного атома С-2, несущего в пиранозной форме экваториальный вторичный гидроксил, и не затронуть при этом конфигурацию двух других центров (С-З и С-4), также находящихся в пиранозном цикле и также связанных с экваториальными вторичными гидроксилами. Аналогичные задачи возникают в каждом из приведенных выше принципиальных синтетических путей и практически в каждом другом синтезе моносахаридов по схеме трансформаций. [c.121]

A). Правильно. Конфигурация всех трех хиральных центров противоположна данной в табл. 5.3 для -ликсозы. Проекция правильно изображает -лик-созу. Переходите к следующему разделу. [c.247]

Каждая из четырех известных альдопентоз — арабиноза, ксилоза, рибоза и ликсоза — может иметь одну из следующих четырех конфигураций (XXI—XXIV). [c.17]

Основой для определения конфигурации каждой альдопентозы послужили следующие факты. Известно, что рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, а ксилоза и ликсоза другой, но так же с динакавын езазон. [c.17]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Этот синтез осуществляется через пентозон, соответствующий по конфигурации гидроксильных групп у С(4) и С(5) строению L-аскорбиновой кислоты. Такой пентозон (XV) может быть получен через озазон (LIV) только из L-ликсозы (LIII) или L-ксилозы (XIX) (схема 3). Из последней пентозы были осуществлены первые синтезы аскорбиновой кислоты (85—87, 91, 1111. [c.32]

Образование D-ликсозы допускает только две возможные конфигурации этого сахара D-галакто- и D-тало-. Однако D-га а/сто-конфигура-ция исключается, поскольку новый аминосахар отличается от известного D-галактозамина по константам, и, следовательно, он может быть только D-талозамимом. [c.282]

Какова конфигурация альдогексозы, для которой известно, что а) методом укорочения цепи .из нее полутена /-ликсоза нециклическая форма которой имеет строение [c.65]

Сб-Дикарбоновые кислоты (сахарные кислоты), получающиеся при окислении пентоз азотной кислотой, охарактеризованы следующим образом рибоза дает оптически недеятельную кислоту (триоксиглутаро-вую кислоту), а арабиноза — оптически активную кислоту из ксилозы получается оптически неактивная дикарбоновая кислота, отличающаяся от кислоты, полученной из рибозы, в то время как ликсоза превращается в оптически активную кислоту, идентичную полученной из арабинозы, как это видно при повороте ее формулы на 180° в плоскости рисунка. Если бы конфигурации пентоз были неизвестны, то их можно было бы вывести следующим образом. Рибозе можно приписать формулу I, так как она единственная из всех пентоз превращается в оптически неактивную Сб-дикарбоновую кислоту и при расщеплении по Волю с последующим окислением дает неактивную С -дикарбоновую кислоту. Путем сравнения фенилозазонов можно показать, что арабиноза представляет собой Сг-эпимер рибозы и, таким образом, вывести ее конфигурацию. Конфигурации 2-эпимеров — ксилозы и ликсозы (П1 и IV) — вытекают из отсутствия или наличия оптической активности у соответствующих Сб-дикарбоновых кислот. Образование одной и той же Сб-дикарбоновой кислоты из арабинозы и из ликсозы подтверждает конфигурацию этих альдопентоз. [c.531]

Ксилоза п -ликсоза образуют один и тот же озазон отсюда следует, что оба эти углевода являются эпидгерами, т. е. отличаются только по конфигурации групп при углеродном атоме в положении а по отношению к альдегидной группе. [c.642]

Что же фактически получается при переходе арабинозы в гексозу Оказывается, что получается смесь глюкозы и маннозы, при окислении дающая оптически деятельные сахарные кислоты, и, следовательно ей нужно приписать конфигурацию II. Конфигурация I дает две гексозы, из которых одна дает деятельную слизевую кислоту, а другая, отвечающая дульциту, недеятельную. Из остальных пентоз, кроме арабинозы, оптически деятельную триоксиглутаровую кислоту дает только ликсоза, и для нее, следовательно, и остается конфигурация I. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология