ксилоза, конфигурация

Значительные количества 2,3-ди-0-метил-1)-ксилозы, обнаруженные в гидролизате метилированного продукта, указывают, что основная цепь макромолекул полисахарида построена из /)-ксило-пиранозных остатков, соединенных в положении 1 ->4. Отрицательное значение [а]о (—70°) полисахарида дает основание предполагать, что остатки D-ксилопираноз находятся в Р-конфигурации. [c.229]

Две остающиеся альдопентозы — (Ц-)-ксилоза и (—)-ликсоза — должны иметь конфигурации XI и XII. Окисление азотной кислотой превращает (-Ь)-ксилозу в оптически неактивную (мезо) сахарную кислоту. Поэтому (+)-ксилоза должна иметь конфигурацию XI, а (—)-ликсоза — XII. [c.946]

Метилпентозы, например рамноза, образуют 5-метилфурфурол. В тех же условиях арабиноза по сравнению с ксилозой дает более низкий выход фурфурола. Это указывает на существование не вполне ясных в настоящее время отношений между конфигурацией сахара и количеством образующегося фурфурола. [c.97]

Вклад во вращение ( А) аномерного углеродного атома в первом приближении не зависит от изменения конфигурации остатка молекулы, за исключением тех случаев, когда эти изменения затрагивают соседний углеродной атом. Такой вывод следует из приблизительного равенства, М — М = 2А для глюкозы, галактозы, лактозы, арабинозы и ксилозы и Ма — Мр = 2А для соответствующих им метилгликозидов. Значения 2А для маннозы и ее метилгликозида существенно отличаются от других значений вследствие различия конфигураций при С-2. [c.552]

Конфигурация тетроз и пентоз. — Конфигурации низших сахаров изображены на схеме (стр. 532) формулами, в которых черточками, направленными влево или вправо, обозначены гидроксильные группы. Конфигурации обеих Д-тетроз, эритрозы и треозы могут быть установлены экспериментально следующим простым способом окислением азотной кислотой и измерением оптической активности образующихся в результате реакции С4-дикарбоновых кислот. Продукт окисления эритрозы имеет плоскость симметрии и, следовательно, оптически неактивен (мезовинная кислота) кислота, образующаяся из треозы, не имеет плоскости симметрии и поэтому она оптически активна ( -винная кислота). Две из четырех Д-пентоз — рибоза и арабиноза — являются Са-эпимерами, родственными эритрозе, в которую они обе превращаются при расщеплении по Волю. Аналогичным способом ксилоза и ликсоза производятся от треозы [c.531]

Альдопентозы с тремя асимметрическими углеродными атомами могут существовать в виде восьми стереоизомерных конфигураций, из которых четыре принадлежат к й-ряду. Эти пары стереоизомеров известны под названиями д,- и -рибозы, й- и -арабинозы, d- и -ксилозы и ( - и -ликсозы. [c.639]

D-Ксилоза при укорочении углеродной цепи превращается в D-треозу, а при окислении — в ксилотриоксиглутаровую кислоту, оптически неактивную вследствие внутримолекулярной компенсации. Из этого следует, что D-ксилоза должна иметь формулу VIII. Эпимерная конфигурация IX, также согласующаяся с превращением D-ксилозы в D-треозу, исключается потому, что соединение этого строения при окислении должно превратиться в оптически деятельную триоксиглутаровую кислоту [c.429]

Кроме того, вывод формул альдогексоз таким способом автоматически подразделяет их на четыре пары 2-эпимеров, так как при расщеплении по Волю пара 1—11 дает рибозу, 111—IV —арабинозу, V—VI — ксилозу и VII—V111 — ликсозу. Химическим путем конфигурация альдогексоз может быть установлена так же, как и в случае альдопентоз. Так, конфигурация одной из восьми альдогексоз вытекает из следующих данных [c.546]

Синтез моносахаридов из моносахаридных же предшественников удобен, разумеется, тем, что большая часть целевой структуры уже имеется в исходном соединении весь углеродный скелет или, по крайней мере, его значительная часть, большинство функциональных групп, нужная конфигурация большинства асимметрических центров. Однако именно в этом и заключается главная трудность. Ведь для того, чтобы выполнить целенаправленную трансформацию, нужно суметь не затронуть другие, химически весьма близкие группировки в исходной молекуле. Например, при синтезе 4-0-метил-Б-глюкуроновой кислоты (3) нужно тем или иным способом обеспечить мети лирование именно четвертого гидроксила, а не весьма сходных с ним по химическим свойствам третьего или второго. Аналогично для превращения D-ксилозы (11) в D-ликсозу (10) надо добиться обращения конфигурации углеродного атома С-2, несущего в пиранозной форме экваториальный вторичный гидроксил, и не затронуть при этом конфигурацию двух других центров (С-З и С-4), также находящихся в пиранозном цикле и также связанных с экваториальными вторичными гидроксилами. Аналогичные задачи возникают в каждом из приведенных выше принципиальных синтетических путей и практически в каждом другом синтезе моносахаридов по схеме трансформаций. [c.121]

Примеры эпимеров D-глюкоза и D-манноза, различающиеся конфигурацией атома С-2, а- и Р-В-тюкозы (по С-1), D-и L-глицериновые альдегиды, D- или L-винная к-та и мезо-винная к-та, D-эритроза и D-треоза, D-ксилоза и D-ликоза (по С-2), D-ксилоза и D-рибоза (по С-3), D-ксилоза и L-apa-биноза (по С-4). [c.483]

Наличие в гидролизатах метилированной и восстановленной альдобиуроновой кислоты 2,3,4-три-0-метил-Д-глюкозы и 3,4-ди-0-метил-/)-ксилозы указывает на то, что 4-0-метил- >-глюкуроновая кислота соединена гликозидной связью со вторым углеродным атомом Д-ксилопиранозы. Положительное значение [о]в, равное +108 , дает основание считать, что остатки Д-ксилозы и 4-0-метил-Д--глгокуроновой кислоты имеют связь 1->-2 в а-конфигурации. [c.132]

Стереоизомеры, отличающиеся конфигурацией только одного хирального центра, называют эпимерами . Например, Д-рибоза и )-ксилоза — эппмеры, так как они отличаются лишь конфигурацией С-3. [c.247]

Каждая из четырех известных альдопентоз — арабиноза, ксилоза, рибоза и ликсоза — может иметь одну из следующих четырех конфигураций (XXI—XXIV). [c.17]

Основой для определения конфигурации каждой альдопентозы послужили следующие факты. Известно, что рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, а ксилоза и ликсоза другой, но так же с динакавын езазон. [c.17]

Вместе с тем, благодаря большой доступности многих моносахаридов, таких как глюкоза, манноза, галактоза, арабиноза, ксилоза, очень большое значение имеют методы, позволяющие переходить от одного моносахарида к другому. Эти методы сыграли важную роль при установлении конфигурации моносахаридов (см, предыдущий раздел) и имеют большое препаративное значение при получении ряда труднодоступных сахаров. [c.20]

В результате окисления образуется триметоксиглутаровая кислота, идентичная кислоте, полученной из глюкозы. Это доказывает наличие в ксилозе шестичленного б-окисного кольца и одновременно показывает, что конфигурация углеродных атомов С(2), С(3)иС(4) в глюкозе и ксилозе Одинакова, поскольку получается одна и та же кислота. [c.35]

Расщепление (+)-ксилозы по методу Руффа дает тетрозу ( —)-треозу, которая поэтому должна иметь конфигурацию X V Зто подтверждается окислением (—)-треозы в оптически активную (—)-виннуно кис оту [c.947]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Этот синтез осуществляется через пентозон, соответствующий по конфигурации гидроксильных групп у С(4) и С(5) строению L-аскорбиновой кислоты. Такой пентозон (XV) может быть получен через озазон (LIV) только из L-ликсозы (LIII) или L-ксилозы (XIX) (схема 3). Из последней пентозы были осуществлены первые синтезы аскорбиновой кислоты (85—87, 91, 1111. [c.32]

Изучению структуры моносахаридов, находящихся в кристаллическом состоянии, посвящен ряд работ, в которых применялся метод рентгеноструктурного анализа Этими работами было показано, что в изученных случаях кристаллы моносахаридов состояли из молекул в пиранозной форме, имеющих наиболее устойчивую кресловидную конформацию (С1 для Д-глюкозы и Д-ксилозы, 1С для Д-арабинозы и -рамнозы). Таким образом, рентгекоструктурный анализ пригоден для исследования структуры, конфигурации и конформации моносахаридов в кристаллическом состоянии. Препятствием к более широкому использованию метода служит общеизвестная трудность расчетов структуры молекулы по рентгенограмме, которая многократно возрастает, если в молекуле отсутствуют тяжелые атомы, как, например, для подавляющего большинства моносахаридов и их производных. Правда, это ограничение в настоящее время в значительной мере уже устранено благодаря развитию вычислительной техники и, по-видимому, окончательно отпадет в ближайшем будущем. Другое существенное затруднение, также технического порядка, связано с получением кристаллов моносахаридов, о чем уже говорилось выше. Наконец, третье ограничение, имеющее принципиальный характер, заключается в том, что рентгеноструктурный анализ не дает даынььх о структуре и конформации моносахаридов в растворах, тогда как именно они представляют для химиков наибольший интерес, а из предыдущего изложения видно, что и структура, и конформация моносахаридной молекулы могут претерпевать сильные изменения при переходе от кристаллического состояния к растворенному. Несмотря на отмеченные слабости, рентгеноструктурный анализ остается одним из наиболее перспективных методов изучения структуры моносахаридов. [c.50]

Частичный гидролиз позволяет получить 2-0-(4-0-метил-а-Д-глюкуро-нопиранозил)-0-ксилозу , что доказывает а-конфигурацию гликозидного центра уроновой кислоты, а ферментативный гидролиз полисахарида при- [c.525]

В основу номенклатуры сахаров положены тривиальные названия моносахаридов состава С Н2 0 с прямой цепью углеродных атомов ксилоза, рибоза, глюкоза, фруктоза и др. Наименованиям кетоз придается окончание -улоза, например кетоза Сд-пентулоза. Всем моносахарам присуща конфигурационная (оптическая) изомерия, т. е. они существуют в двух энантиомерных формах о и Ь. Принадлежность моносахаридов к О- или ь-ряду определяется по расположению ОН-группы у последнего (считая от альдегидной или кетогруппы) хирального атома углерода. В качестве стандарта сравнения конфигурации асимметрического атома углерода предложено использовать изомер глицеринового альдегида. Названный о-глицериновым альдегидом изомер вращает плоскость поляризованного света вправо, а его зеркальное отражение антипод — ь-глицериновый альдегид — влево [c.223]

Установив конфигурацию (—)-винной кислоты, в принципе нетрудно определить и конфигурацию тетроз. Одна из тетроз—треоза (полученная из В-ксилозы расщеплением по методу Руффа) дает при окислении (—)-винную кислоту и, следовательно, является В-треозой [c.236]

В составе П. обнаружено свыше 20 различных моносахаридов, наиболее распространенными из к-рых являются гексозы (глюкоза, галактоза, манноза, фруктоза) пентозы (ксилоза и арабиноза) аминосахара (глюкова-мин, галактозамин) дезоксисахара (фукоза, рамноза) уроновые к-ты (глюкуроновая, галактуроновая, ман-нуроновая, идуроновая). Особенно сложным составом отличаются П. микроорганизмов. Большинство моносахаридов, входящих в состав П., в соответствии с конфигурацией их циклич. формы можно разделить на три группы D-глюкозы, D-маннозы и D-галактозы (см. таблицу). Производные остальных 5 типов альдогек-соз в П. почти не встречаются. [c.20]

Неуглеводная часть молекулы гликозида называется а г л и-к о н. В качестве агликонов в построении молекул гликозидов могут принимать участие остатки спиртов, ароматических и гидроароматических соединений, стероидов, алкалоидов и т. д. Гликозиды в зависимости от строения углеводной части молекулы делят на ряд групп. Пентозиды — гликозиды пентоз, у которых агликон соединен с пятиуглеродным сахаром — ксилозой, арабинозой или рибозой. Их иногда называют соответственно ксилозидами, арабинозидами и рибозидами. Гексозиды— гликозиды гексоз, например глюкозиды, галактозиды и т. д. Кроме того, имеются гликозиды, у которых агликон соединен с дисахаридами и некоторыми другими сахарами. К ним относятся мальтозиды, лактозиды и т. д. В зависимости от конфигурации сахара, входящего в состав гликозида, различают а- и р-гликозиды. Схемы их строения представлены ниже [c.344]

Сб-Дикарбоновые кислоты (сахарные кислоты), получающиеся при окислении пентоз азотной кислотой, охарактеризованы следующим образом рибоза дает оптически недеятельную кислоту (триоксиглутаро-вую кислоту), а арабиноза — оптически активную кислоту из ксилозы получается оптически неактивная дикарбоновая кислота, отличающаяся от кислоты, полученной из рибозы, в то время как ликсоза превращается в оптически активную кислоту, идентичную полученной из арабинозы, как это видно при повороте ее формулы на 180° в плоскости рисунка. Если бы конфигурации пентоз были неизвестны, то их можно было бы вывести следующим образом. Рибозе можно приписать формулу I, так как она единственная из всех пентоз превращается в оптически неактивную Сб-дикарбоновую кислоту и при расщеплении по Волю с последующим окислением дает неактивную С -дикарбоновую кислоту. Путем сравнения фенилозазонов можно показать, что арабиноза представляет собой Сг-эпимер рибозы и, таким образом, вывести ее конфигурацию. Конфигурации 2-эпимеров — ксилозы и ликсозы (П1 и IV) — вытекают из отсутствия или наличия оптической активности у соответствующих Сб-дикарбоновых кислот. Образование одной и той же Сб-дикарбоновой кислоты из арабинозы и из ликсозы подтверждает конфигурацию этих альдопентоз. [c.531]

Первые синтезы L-аскорбиновой кислоты были почти одновременно опубликованы Хеуорсом и Рейхштейном (1933). В настоящее время они представляют только исторический интерес, так как исходным веществом в них служила трудно доступная L-ксилоза. Современный процеср получения аскорбиновой кислоты является модификацией одного из более поздних синтезов Рейхштейна, где исходным соединением служит D-глюкоза. Последнюю превращают в D-сорбит ( >-глюцит) путем гидрогенизации в присутствии медно-хромового катализатора далее D-сорбит подвергают бактериальному окислению A etoba ter suboxydans) до 2-кетогексозы (L-сорбозы), в которой конфигурация при С5 (Са исходной глюкозы) одинакова с аскорбиновой кислотой [c.556]

В противоположность медпоаммиачпым или периодатным ионам ионы борной кислоты взаимодействуют в циклических системах только с г ггс-диольными группировками вследствие малой длины связи бор — кислород. Поэтому соединения, подобные ксилози-дам, не содержащие г ис-1,2-оксигрупп, не обладают и электрофоретической подвижностью. В тех гликозидах, в которых пара г ис-оксигрупп расположена при С-2 и С-З, оба аномера имеют различные значения Мс благодаря действию эффекта, упомянутого в разд. 6-8, А, а именно метоксильная группа при С-1 препятствует образованию нятичленного боратного цикла. Если пара г ис-оксигрупп расположена при С-З и С-4, как в арабино-зидах и галактозидах, конфигурация аномерного центра не оказывает влияния на величину Ма. В глюкозидах 1 ис-1,2-окси-группы отсутствуют, и подвижность в этих соединениях обусловлена образованием комплекса с участием гидроксилов при С-4 и С-6. Неясно, однако, почему а-глюкозид обладает при этом меньшей подвижностью, чем Р-глюкозид. [c.503]

Понятие Э. распространяют также на стереоизомерные моносахариды, к-рые отличаются конфигурацией только у одного асимметрич. атома углерода, указывая цифрой, у какого пменно углерода различно положение группы. Так, напр., перечисленные выше пары Э. являются 2-энимерами, а D-ксилоза (III) и D-рибоза (IV) — 3-эпимерами. Процесс взаимного превращения 2-эиимеров происходит при действии на моносахариды щелочей (см. Эпимеризация) и специфич. ферментов. [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология