Арабиноза окисление

Напишите схемы окисления до альдоновых кислот а ) D-рибозы б) D-глюкозы в) D-маннозы г) D-ra-лактозы д) D-арабинозы. Назовите кислоты. Как реагируют альдозы и кетозы с окислителями при нагревании в щелочной среде Какие окислители используются для аналитического определения моносахаридов [c.68]

Получение D-арабинозы из D-маннозы (окисление по методу Г. Фишера) [c.127]

После окисления арабинозы азотной кислотой Фишер получил оптически деятельную, следовательно асимметричную, дикарбоновую кислоту. Это сразу исключало две структуры из четырех возможных. В самом деле, ожидаемые продукты из четырех возможных пентоз следующие (8—11) [c.62]

О-Арабиноза и Л-ликсоза ири окислении дают одну и ту же Л-триоксиглутаровую кислоту, а при восстанйвлении, как уже было упо.мя 1уто, превращаются в Л-арабит [c.430]

Природную (+)-арабинозу превратили циангидринным синтезом с последующим гидролизом в лактон и восстановлением в смесь (—)-глюкозы и (—)-маннозы, которые являются энантиомерами природной глюкозы и ман-нозы. Следовательно, углеродные атомы 3, 4 и 5 в природных (+)-глюкозе и (+)-маннозе имеют одинаковую конфигурацию, которая противоположна конфигурации асимметрических атомов в (+)-арабинозе. Окисление (+) арабинозы приводит к оптически активной 2,3,4-триоксиглутаровой кис лоте. Это указывает на то, что гидроксил при Сг в арабинозе находится в проек ционной формуле с противоположной стороны по сравнению с гидроксилом у С4. В противном случае получили бы мезоформу (неактивную) этой двух основной кислоты. Поскольку нижний асимметрический атом углерода в (+) арабинозе, согласно предположению Фишера, следует записать с гидроксилом по левую сторону [его конфигурация противоположна конфигурации у (+) глюкозы], то верхний асимметрический атом должен иметь гидроксил справа Частично установленные формулы (4-)-арабинозы, (—)-глюкозы и (—)-ман нозы приведены на рис. 5-17. [c.107]

Опираясь иа установленные конфигурации тетроз, можно перейти к рассмотрению конфигураций пентоз. Здесь мы ограничимся установлением конфигурации одной из пентоз — левовращающей арабинозы, о свойствах которой известно, что при деструкции она превращается в (—)эритрозу, а при окислении образует оптически активную триоксиглутаровую кислоту. [c.293]

Введение асимметрических ключей первоначально внесло порядок в номенклатуру соединений с несколькими асимметрическими центрами, в частности в номенклатуру альдоз и кетоз. Эти понятия сохранили свою ценность для многих случаев и до сих пор. Тем не менее очень скоро при переходе от одного химического класса к другому возникли недоразумения, не изжитые до сего времени. Так, при окислении D-арабинозы (I) получаются соответствующая О-арабоновая кислота (II), а затем триоксиглутаровая кислота (111) (по ключу оксиальдегидов они относятся к D-ряду) [c.385]

Гидролизаты гемицеллюлоз древесины сосны содержат )-галак-тозу, >-глюкозу, >-маннозу, -арабинозу, -ксилозу и уроновые кислоты. Основным полисахаридом гемицеллюлоз древесины сосны является галактоглюкоманнан, макромолекулы которого построены из остатков -маннозы, -глюкозы и /)-галактозы в отношении 18,9 5,7 1 [27]. Содержание этого полисахарида составляет около 12% от древесины. Исследование структуры молекул галактоглюкоманнана методом периодатного окисления и метилирования показало, что макромолекулы его имеют слабо разветвленную структуру. На основании результатов анализа гидролизатов полностью метилированного полисахарида (табл. 25) можно считать, что основная цепь молекул галактоглюкоманнана построена из остатков )-маннопираноз и )-глюкопираноз, соединенных 1->4 гликозид-ными связями. Отрицательное значение удельного вращения поля-, ризованного луча ([<х] = —33,8°) свидетельствует о преимущественном наличии р-связей между этими остатками. Присутствие диметилгексоз в гидролизате после исчерпывающего метилирования подтверждает наличие разветвленности в молекулах этого полисахарида. Нередуцирующие концевые группы ответвлений состоят из остатков /)-маннопираноз и D-галактопираноз, в то время как точками ветвления могут быть как остатки D-маннозы, так и D-глюкозы. Из данных табл. 25 видно, что на каждую молекулу галактоглюкоманнана приходится 9 молекул тетраметилманнозы. Если учесть, что одна из них падает на неальдегидную концевую группу, то на боковые ответвления остается 8 молекул. Этот расчет согласу- [c.178]

Синтез )-арабинозы. Получают О-арабинозу из О-глюконата кальция окислением его перекисью водорода в присутствии солей железа согласно следующему уравнению [46, 48, 49, 66, 67] [c.118]

При окислении азотной кислотой (— )-арабиноза дает оптически активную дикарбоновую кислоту. Поскольку принимается, что ОН-группа при самом нижнем асимметрическом центре находится справа, то, следовательно, ОН-группа при самом верхнем асимметрическом атоме углерода находится слева (как в X или XII), [c.943]

Расщепление (—)-арабинозы дает тетрозу (—)-эритрозу, которая поэтому имеет конфигурацию XI П. В соответствии с этой конфигурацией. (—)-эритроза при окислении азотной кислотой дает лезо-винную кислоту [c.947]

Однако значительно лучше D-арабоновую кислоту получать из D-глюкозы не через D-арабинозу, а непосредственным окислением D-глюкозы [278—2801. [c.542]

Экстракцией водой (20—24° С) древесины черной сосны [35], предварительно освобожденной от экстрактивных веществ экстракцией сначала смесью этанол—бензол (1 2), а затем этанолом, был выделен водорастворимый арабогалактан, состоящий из остатков D-галактозы и L-арабинозы в отношении 13 1. Среднечисловая степень полимеризации арабогалактана была найдена равной 53. Данные фракционирования и электрофореза показали однородность полисахарида. Применением метода метилирования, периодатного окисления и исследования продуктов гидролиза установлено, что макромолекулы арабогалактана имеют разветвленную структуру и представляют полимерные цепи 1 6 связанных остатков D-галактопираноз, заканчивающихся остатками D-гaлa ктoпиpaнoзы или L-арабинозы. В положении Сз некоторых остатков галактопираноз этой цепи присоединены другие 1- 6 связанные цепи D-галактопираноз некоторые из них заканчиваются остатками L-арабофуранозы. Одновременно присутствуют в полисахариде и связи 1- 4. [c.185]

Для определения сбраживаемых углеводов их гидролизуют е моносахара слабой соляной кислотой. При этом небольшое количество глюкозы (н фруктозы) образуется также за счет инверсии слож ных углеводов зерна (сахарозы, фруктозидов). В растворе после гидролиза определяют общее содержание редуцирующих углево дов — сбраживаемых (глюкоза и фруктоза) и несбраживаемых (кси лоза и арабиноза). Общее содержание углеводов определиют пyтe окисления их фелинговой жидкостью. Параллельно определяют со держание пентоз и углеводов, введенных с ферментами солода с учетом поправки на этн углеводы вычисляют содержание сбражи ваемых углеводов. [c.274]

Одиако формула IX не соответствует второму экспериментальному факту нри окислении сахара образовалась бы оптически неактивная (симметричная) триоксиглутаровая кислота. Следовательно, левовращающая арабиноза имеет конфигурацию [c.294]

В молекулах этих кислот два асимметрических атома углерода, связанные с карбоксильными группами, имеют противоположные конфигурации и компенсируют друг друга. Молекулы этих кислот симметричны. Наоборот, триоксиглутаровые кислоты, получающиеся при окислении арабинозы и ликсозы, имеют несимметричные молекулы и потому оптически деятельны. [c.331]

Исследование обеих фракций арабогалактанов показало, что молекулы этих полисахаридов имеют близкую структуру, содержат те же типы связей, но один из них несколько более разветвлен, чем другой. Деградацией по Берри (окисление перйодатом с последующей обработкой уксуснокислым фенилгидразином) установлено, что главные цепи молекул арабогалактана построены из 1 -> 3 соединенных P-D-галактопиранозных остатков, все или большинство Се положений имеют заместители в этой цепи, каждая боковая цепь содержит в среднем два остатка сахара. Неконцевые остатки /)-галактопираноз в большинстве случаев имеют местоположение у Сб. L-Арабиноза присутствует как концевая -арабофу-раноза или как 3-0-р-/.-арабопиранозил- -арабофураноза и, возможно, как соединение их трех остатков. Одна треть -арабинозы входит в структурные единицы типа [c.195]

Арабинозу, получают окислением d-глюкoнaтa кальция перекисью водорода в присутствии катализатора ацетата железа. [c.677]

Взаимопревращение пар моносахаридов, например D-глюкозы и D-маннозы, которые являются эпимерами по С-2, может быть осуществлено с помощью ферментов. Выделены ферменты, способные эпимеризовать моносахариды по С-2, С-4 и С-5. Пентозы D-ксилоза и D-арабиноза могут быть получены соответственно из D-глюкозы и D-галактозы окислением до соответствующих уроно-вых кислот и последующим декарбоксилированием эти же реакции осуществляются в природных объектах. [c.209]

К). Была изучена [53, 72] кинетика реакции деструктивного окисления D-глюкозы кислородом воздуха в щелочном растворе. Показано, что образование D-арабинозы происходит только в узких пределах температуры (40—50° С). Реакция определена как реакция первого порядка, определены константы скорости при температуре 40 и 50° С (К4о=0-0Иб1 и Kjo= =0,03742, энергия активации =23 500 кал). При недостатке кислорода под влиянием щелочи глюкоза частично изомеризуется в фруктозу, ман-нозу и другие продукты [53]. [c.126]

Если (—)-арабинозе принадлежит конфигурация, показанная ниже, она даст две альдогексозы. Однако окисление одной из них (5) приведет к возникновению оптически неактивной альдаровой кислоты. Следовательно, (—)-арабиноза не может иметь эту структуру. [c.446]

Впервые /-арабинозу получил Воль при действии па нитрил пентаацетилглюконовой кислоты аммиачным раствором азотнокислого серебра. -Арабиноза была получена также из -глюконо-вой КИС.ПОТЫ различными способами, к которым относятся окисление ее кальциевой соли перекисью водорода в присутствии уксуснокислого железа кипячение водного раствора ее ртутной соли электролиз действие гипохлорита натрия на ее амид Описанный выше метод, который разработали Цемплен и Кисе , дает более высокие выходы, чем метод Воля. [c.79]

Образование галактозы из глюкозы должно проходить путем вращения четвертого углеродного атома. Последующее окисление шестого углеродного атома этих моносахаридов до карбоксила приводит к возникновению соответствующих уроновых кислот, из которых глюкуроновая входит в состав ряда гемицеллюлозных полисахаридов, галактуроновая образует пектиновые вещества и маннуроновая входит в состав клеточных стенок водорослей. При декарбоксилировании этих кислот образуются соответствующие пятиатомные моносахариды ксилоза и арабиноза, а при восстановлении шестого углеродного атома маннозы до метильной группы — рамноза. [c.331]

Расщепление по Смиту позволяет установить, в каком порядке распределены заместители в молекулах арабоксилана. Концевые остатки арабинозы полностью разрушаются при действии перйодата, но защищают от окисления замещенные в положении Сз остатки ксилопираноз. При окислении полисахарида с распределением заместителей типа I, после восстановления и мягкого гидролиза образуется с большим выходом ксилопиранозилглицерин. Полисахарид с заместителями типа И в конечном итоге должен дать, ксилопиранозилглицерин и ксилобиозилглицерин, а из полисахарида типа П1 должны образоваться гликозиды глицерина и олигосахаридов, размер которых определяется числом звеньев с рядом расположенных заместителей. [c.121]

В качестве примера на рис. 44 приведено [10] содержание отдельных моносахаридов в сульфитном щелоке после кислой бисульфитной варки еловой древесины с различными выходами волокнистой массы (целлюлозы). Из рисунка видно, что выход отдельных моносахаридов, кроме арабинозы, непрерывно увеличивается с уменьшением выхода волокнистой массы. Содержание арабинозы, наоборот, несколько увеличивается с увеличением выхода массы. Это объясняется быстрым переходом в раствор легкоотщеп-ляемой арабофуранозы и постепенным окислением и распадом ее в более жестких условиях варки, отвечающих наименьшему выходу целюлозы. Общий выход моносахаридов в сульфитном щелоке снижается с увеличением выхода волокнистой массы. Так, при выходе целлюлозы 47% от древесины выход моносахаридов достигает 130— 137 кг на 1 г древесины, а при выходе целлюлозы 50%—падает до 126 кг на 1 т. [c.353]

Другой, не менее вероятной альтернативой является первоначальное окисление моносахарида в озон (XIX), последующее его окисление в ту же а-кетокислоту (XVIII) и ее распад. На примере распада глюкозы ДО арабинозы сказанное можно представить уравнением [c.25]

Поскольку йодная кислота расщепляет любую связь между углеродными атомами, несущими гидроксильные группы, то моносахарид под действием HJ04 полностью распадается, чго и используется в аналитических целях (см. стр. 36). Поэтому для частичной деструкции молекулы моносахарида, т. е. для избирательного разрыва нужной углерод-углеродной связи в молекуле исходного моносахарида должна быть оставлена только пара свободных соседних гидроксилов, между которыми находится связь, подлежащая расщеплению, для чего некоторые гидроксильные группы должны быть защищены. В последующих разделах вопрос о получении производных моносахаридов по гидроксильным группам будет подробно рассмотрен, сейчас же можно только отметить, что в качестве такой защиты может быть использовано образование простых и сложных эфиров и особенно ацетальной защиты. Нужно сказать, что именно сложность введения избирательной защиты в молекулу моносахарида является главным ограничением при применении рассматриваемого метода. Однако, если защитить нужные гидроксильные группы удалось, дальнейшее окисление йодной кислотой идет весьма гладко, строго избирательно и с высоким выходом. В качестве примера можно привести синтез треозы из арабинозы. [c.29]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Днкарбоновые кислоты, образующиеся путем окисления обоих концов углеродного скелета альдоз, называют альдаровыми. Их получают окислением альдоз азотной кислотой. Галактаровая (слизевая) кислота, которая является лезо-соединением, может быть легко выделена вследствие ее ограниченной растворимости в воде (0,3%) на этом основан гравиметрический метод определения галактозы. При окислении кетоз в тех же условиях происходит разрыв 1,2-связи. Так, из 1)-фруктозы образуется В-араба-паровая кислота, которая получается также из -арабинозы и 1)-ликсозы. При окислении б-дезоксигексоз разрывается 5,6-связь, так что б-дезокси- -галактоза ( -фукоза) превращается в О-ара-бинаровую кислоту. [c.150]

Поскольку многие гликопротеины содержат лишь небольшое количество углеводов, для их анализа могут быть использованы протеолитические ферменты (например, проназы) при обработке этими ферментами образуются гликопептиды с небольшим числом аминокислотных остатков, к которым присоединены интактные углеводные звенья. Такие гликопептнды анализируют [188] классическими методами периодатного окисления [189] и метилирования, а также последовательным ферментативным гидролизом (см. разд. 26.3.2.11) для идентификации моносахаридных звеньев, в результате которого получают единственный аминокислотный остаток, связанный с моносахаридным звеном. Установлено, что осуществляются только два типа такой связи 0-гликозидная связь с серином, треонином, гидроксипролином и гидроксилизином, и Л -гликозидная связь с аспарагином. Показано, что в образовании таких связей могут участвовать только пять моносахаридов -арабиноза, D-ксилоза, D-галактоза, 2-ацетамидо-2-дезокси-0-глюкоза и 2-ацетамидо-2-дезокси-0-галактоза. [c.265]

Основным промежуточным продуктом в синтезе D-рибозы через D-apa-биналь [241, 265, 2661 служит D-арабиноза (ХС), получаемая из D-глюкозы (СХХП1) путем окисления последней бромной водой или электролитическим путем в D-глюконовую кислоту ( XXVIII), выделяемую в виде D-глюконата кальция, который последующим окислением перекисью водорода в присутствии солей трехвалентного железа (метод Руффа [267]) превращают в D-арабинозу ХС). Для реакции применяют 0,11—0,18 моля уксуснокислого железа (или его смеси с сернокислым железом) [268, 2691. Устойчивые выходы (44%) могут быть получены, если применять всего 0,028 моля уксуснокислого железа и проводить реакцию при 50—70° С [270]. [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология