Метод гетерогенных равновесий

Активность компонентов твердого раствора (Mg, Ре) О, находящегося в равновесии с Ре, была определена различными методами, в том числе методом гетерогенного равновесия [c.57]

Освоение метода ЭДС с твердым электролитом сделало возможным изучение твердых кислородсодержащих фаз, для которых метод гетерогенных равновесий с Нг, или СО не был применим (очень малые или очень большие константы равновесия). Стало возможно также из- бежать образования активных фаз иутем длительных выдержек фаз три высоких температурах, так как сам /процесс измерения ЭДС не связан с заметной реакцией на поверхностях. [c.24]

Метод гетерогенных равновесий [c.24]

Из рассмотренных примеров видно, что определение А0° твердофазных реакций методом гетерогенных равновесий относительно просто, если равновесные состояния сосуществующих твердых [c.25]

К этой же группе методов относится метод гетерогенных равновесий, основанный на измерении равновесного давления пара некоторого компонента системы. Поскольку больщинство газов при атмосферном и более низком давлении хорощо описываются уравнением состояния идеального газа, измерение давления пара компонента твердофазной системы также позволяет непосредствен- [c.275]

Для изучения термодинамики твердофазных реакций, особенно в системах с участием фаз переменного состава, используют также метод гетерогенных равновесий. Он основан на измерении равновесного давления газа над конденсированными фазами, из которых по крайней мере одна является продуктом твердофазной реакции в стандартном состоянии или в виде раствора. Газовая фаза может состоять исключительно из паров летучего компонента или быть равновесной смесью с фиксированной активностью наиболее летучего компонента. [c.24]

Существует несколько разновидностей метода гетерогенных равновесий, в том числе статический, динамический, циркуляционный, эффузионный метод и др. Простейшим вариантом статического метода является прямое измерение давления диссоциации с помощью манометров. Этот метод наиболее широко используют при изучении металлических систем. Он ограничивается кругом объектов, у которых один из компонентов в рассматриваемом интервале температур 1300—2100 К имеет относительно высокую летучесть (от 100 до 1 Па), а другой или другие компоненты в тех же условиях практически нелитучи. Устройство манометров для изучения интерметаллидов и оксидных фаз подробно рассмотрено в монографиях [13, 38]. [c.26]

Под руководством я. и. Герасимова начато изучение термодинамических свойств металлических сплавов сначала в жидком, а потом и в твердом состоянии. Существенно было расширено исследование кислородсодержащих систем, в том числе оксидов тугоплавких металлов и их соединений с оксидами щелочноземельных и переходных металлов, а также фаз переменного состава в оксидных, халькогенидных и металлических системах. Развитие этих работ тесно связано с совершенствованием экспериментальных методов термодинамики метода гетерогенных равновесий, метода электродвижущих сил в нескольких вариантах и метода измерения давления насыщенного пара. Обзор этих работ Яков Иванович опубликовал в шестом выпуске сборника Современные проблемы физической химии , который издавался по его инициативе, а многие выпуски — под его редакцией. [c.6]

W — О. На протяжении многих лет окислам вольфрама было уделено много внимания. Методом гетерогенных равновесий было установлено различие в константах равновесия для трех кристаллических модификаций WO3 п найдено, что промежуточные окислы [c.22]

Метод гетерогенных равновесий. Этот метод, как и метод ЭДС, позволяет непосредственно определять химический потенциал одного из компонентов исследуемой системы, а следовательно, при сравнении данных для соответствующим образом подобранных составов конденсированных фаз — и изменение энергии Гиббса изучаемой реакции (хотя обычно и с меньшей точностью, чем в случае метода ЭДС, из-за малости А(7 твердофазной реакции в сравнении с AGl испарения). [c.280]

Другой вариант метода гетерогенных равновесий (динамический) заключается в длительных (достаточных для приближения системы к равновесию) изотермических отжигах исследуемого материала в потоке (избытке) газа с фиксированным парциальным давлением летучего компонента с последующей закалкой и химическим анализом твердой фазы. [c.281]

После 1953 г. метод ЭДС постепенно получил большое развитие и сильно. потеснил метод гетерогенных равновесий. Развились две разновидности метода ЭДС. В лервой из них для изучения металлических сплавов используется жидкий электролит — легкоплавкая смесь хлоридов с примесью небольших количеств хлорида металла, который является участником токообразующего процесса. Так, для определения энергии Гиббса образования арсенида индия (АО ) измерялась ЭДС ячейки [c.6]

Возвращаясь назад к циркуляционному методу гетерогенных равновесий, следует указать на вариант этого метода, позволивщий уточнить его. Это — изучение константы равновесия МеО+00= Ме- -С02 путем измерения состава равновесной газовой смеси СО+СО2 с помощью стеклянного иаплавка в цилиндре с газовой смесью 22]. Этот прием позволяет снизить погрешность в определении константы равновесия до 0,03 при /Ср= 1—3. [c.8]

Важным преимуществом метода ЭДС ло сравнению с методом гетерогенных равновесий является то, что в пер вом методе можно длительной выдержкой при высоких температурах стабилизировать сме си фаз, составляющих электроды, после чего в про цессе исследования последние уже практически не изменяют свой состав. Эт1 м избегается образование аморфных , термодинамически активных фаз, нередко имеющее место при иопользованил метода гетерогенные равновесий я шриводящее к устойчивому искажению результатов [23]. Многие данные, полученные методом гетерогенных равновесий, (были ишравлены с помощью метода ЭДС [24]. [c.8]

Отсутствие диаграмм состояния и большие экспериментальные трудности, возникающие. при изучении тугоплавких фаз, чрезвычайно затрудняют проведение термодинамических и калориметрических исследований. Так, метод калориметрической бомбы [1—4] осложняется трудностью анализа твердых продуктов горения, метод калориметрии осаждения б, 6] — образованием основных солей, а метод измерения теплот непосредственного взаимодействия окислов при высоких температурах [7] — малой скоростью и неполнотой реакции. Что касается применения к изучению солей тугоплавких металлов метода гетерогенных равновесий с H2-I-H2O или с СОгЧ-СО, то даже в тех случаях, когда химические потенциалы кислорода изучаемых систем (соль и равновесные с ней продукты восстановления) допускают его применение, получаемые из констант равновесий величины ДЯг и ASt оказываются недостаточно точными, если достижение состояния равновесия между газовой и конденсированной фазами сопровождается образованием заметного количества тугоплавких фаз, а измерение равновесий производится при сравнительно низких температурах (см. об этом [16—18 и 39]). [c.213]

Метод э. д. с. позволяет оценить AGt с высокой точностью, достигающей в ряде случаев 0,4 кДж/моль. Применение метода гетерогенных равновесий целесообразно там, где по тем или иным причинам нельзя эффективно использовать метод э. д. с. Помимр рассмотренных ранее источников ошибок, следует иметь в виду iH,e-определенности, связанные с возможным образованием реитгено-аморфных фаз на пути к достижению равновесия с гйзовыми смесями Н2/Н2О или СО/СО2. Оценка AGt твердофазных реакивй [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология