Измерение равновесного давления паров воды

Для проведения анализа 100—500 мг нарезанной узкими полосками бумаги помещают в высушенную трубку для образцов, закрывают кран Е, трубку с образцом охлаждают в бане с сухим льдом приблизительно до —80 °С и установку откачивают до <0,1 мм рт. ст. Затем краны устанавливают в такое положение, чтобы между образцом и емкостью А установилось равновесное давление пара, для чего обычно требуется около 1 ч. Если далее анализ проводят по стандартной методике, отпадает необходимость достижения абсолютного равновесия, так как величины, измеренные через 1 ч, также могут быть использованы для экстраполяции. Давление пара рассчитывают по показаниям дифференциального манометра. После очередного измерения пары воды из емкости А поглощаются [c.554]

В табл. 11-4 сопоставлены данные по определению влажности некоторых вакцин методом измерения равновесного давления паров воды и путем высушивания в вакуум-термостате при 50 °С. [c.557]

Метод I — измерение равновесного давления паров воды над образцом метод II — высушивание в вакуумном сушильном шкафу. Средняя температура образца в ходе анализа 50 °С. [c.558]

Кристаллизационная вода. Соотношение между влажностью п содержанием воды в кристаллогидрате выражается диаграммой зависимости парциального давления воды от состава кристаллогидрата па рис. 27-2 приведена такая диаграмма для хлорида бария. Она получена при измерении парциального давления паров воды над смесью хлорида бария и его гидратов в замкнутой системе. По абсциссе отложено содержание воды в мольных процентах, по ординате — равновесное парциальное давление паров воды. Если безводный хлорид бария находится в равновесии с сухой атмосферой, парциальное давление паров воды равно нулю. Однако, если к соли добавить воду, образуется некоторое количество моногидрата и устанавливается равновесие [c.210]

Опыт показывает, что при растворении в данном растворителе какого-нибудь вещества равновесное давление пара растворителя понижается. Количественную связь между понижением давления пара и составом раствора открыл в 1887 г. Ф. Рауль. В отличие от своих предшественников он исследовал не только растворы кислот, щелочей и солей, но также растворы органических соединений, применение которых позволило исключить из рассмотрения усложнение картины, вызываемое диссоциацией солей и кислот. В 1882 г. Рауль определил Тзам около 30 органических веществ в водных растворах. Он показал, что независимо от природы веществ растворение одного моля вещества в 1 кг растворителя (воды) приводит к понижению точки замерзания на одну и ту же величину (1,85°С). Затем Рауль заменил воду бензолом, в котором он растворял целый ряд органических соединений. Оказалось, что все они показывали в бензоле одинаковое молярное понижение Т зам рЗВ-ное 5,2 °С. От измерений точек замерзания Рауль перешел в 1886 г. к определениям давления паров неводных растворов. Это привело его к открытию эмпирического закона, который был впервые опубликован в 1887 г. в работе Об упругости пара эфирных растворов . [c.112]

Использование измеренных величин адсорбции и спектральных данных при одинаковых величинах равновесного давления пара позволило произвести сопоставление числа свободных гидроксильных групп поверхности аэросила, участвующих в специфическом взаимодействии с водой, с числом адсорбированных на поверхности молекул воды [26]. На рис. 52 сопоставлены изотермы адсорбции воды, полученные в работе [27], с кривыми изменения концентрации свободных гидроксильных групп ОВ, вступивших во взаимодействие с адсорбированными молекулами ОгО [26]. Это было сделано для адсорбции воды на образцах аэросила, обработанных при разных температурах. [c.163]

Стабилизация температуры. При подготовке опытов по определению характеристик теплообмена одновременно с разработкой методики экспериментов необходимо выбрать такое оборудование, которое бы упростило проведение экспериментов и обработку опытных данных. В зависимости от размеров теплообменника, аккумулирующей способности различных элементов установки и тепловых потерь необходимо выдерживать режим от 15 мин до нескольких часов в каждой точке такая стабилизация необходима для получения равновесных условий и надежных, воспроизводимых результатов. Один из способов, позволяющих убедиться в действительном достижении равновесия, состоит в том, что отсчеты производятся с интервалом в 5—15 мин при фиксированном тепловом режиме и фиксированном режиме течения. Измерения необходимо продолжать до тех пор, пока три последовательных замера не дадут мало различающиеся между собой значения температуры в различных точках системы. При проектировании установки следует предусмотреть оборудование, упрощающее стабилизацию такого рода. Например, если используется вода из общей магистрали, то важно, чтобы давление ее не было подвержено колебаниям за счет изменений расхода воды на другие нужды. При использовании комнатного воздуха необходимо обратить внимание на то, чтобы не было колебаний температуры в комнате. Известные затруднения могут быть вызваны колебаниями давления пара или напряжения в сети питания электронагревателей. [c.320]

Изотермы адсорбции паров бензола, измеренные в широком интервале равновесных относительных давлений 5-10 —0.95 р р , представлены на рис. 1. Они характеризуются крутыми начальными участками и обратимостью ветвей адсорбции и десорбции. Изотермы адсорбции паров воды (рис. 2) имеют петлю гистерезиса средние радиусы пор г , рассчитанные по уравнению Кельвина, характеризуются значениями 13—15 А (см. таблицу). [c.113]

На рис. 4 приведены результаты измерений адсорбций (Л) и дифференциальных теплот адсорбции (Б) паров воды на обезвоженном катализаторе АС-69. Высокая начальная величина теплоты адсорбции в 25,0 ккал/моль соответствует адсорбции всего лишь около 3 м-моль воды на 1 г катализатора, что составляет 0,005% по весу. Выше мы уже отмечали, что добавление примерно такого количества воды уже в значительной степени возрождает каталитическую активность полностью обезвоженного катализатора. Равновесное давление при адсорбции первых порций паров воды равно нулю. Очевидно, здесь происходит хемосорбция воды наиболее активными участками поверхности, которые занимают всего лишь несколько десятых долей процента от всей поверхности обезвоженного в вакууме катализатора. После заполнения около 0,2% поверхности теплота адсорбции составляет около 17,5 ккал/моль и практически не меняется по мере увеличения адсорбции до 0,12 ммоль/г (0,2 вес. %), т. е. до покрытия приблизительно 8% поверхности. Давление при этом все еше остается равным нулю. По-видимому, здесь тоже [c.125]

Опыт проводился следующим образо. аппарат для эмульгирования приводился в действие, пар. масляной фазы пропускался в чистую воду до установления равновесного состояния при определенных температуре и давлении. Затем вода быстро заменялась измеренным объемом дисперсионной среды определенной [c.515]

Точность измерения давления паров адсорбтива и длины кварцевой спирали составляет 0.(Ю5 мм чувствительность пружинных весов - от 4.026 до 4.627 мг/мм масса образца ФА 0.1 г. Предварительно образцы регенерировали (удаляли ранее поглощенные вещества) при 363 К до достижения постоянной массы (вакуум -10 ) величину адсорбции измеряли при 293 К как отношение изменения массы образца к массе сухой навески. В качестве адсорбтивов использовали летучие органические вещества (ЛОВ) и воду, тщательно дегазированные при 273 К. Экспериментальные результаты представлены в виде изотерм адсорбции (рис. 1-3) в координатах а = /(р1р ), где а - величина адсорбции в мае. % при давлении паров адсорбтива р р - давление насыщенного пара при 293 К р р - равновесное относительное давление. [c.77]

Измерение теплового потока через порошки. В Национальном бюро стандартов [25] теплопередача через порошки изучалась с помощью калориметра, изображенного на фиг. 5.51. В этом калориметре тепловой поток от теплой наружной поверхности к холодной внутренней поверхности определяется по скорости испарения низкокипящей жидкости (азота, водорода или гелия). Подвод тепла к контрольному сосуду сверху за счет теплопроводности и излучения предотвращается защитным сосудом. Чтобы избежать конденсации паров из контрольного сосуда на стенках трубки, контактирующей с жидкостью в защитном сосуде, температура последнего поддерживается немного выше температуры контрольного сосуда за счет выпуска паров из защитного сосуда под уровень воды высотой в несколько сантиметров, благодаря чему равновесное давление в нем несколько выше давления в контрольном сосуде. Используя наружные сосуды различных диаметров, можно было устанавливать толщину изоляции в 12,25 и 32 мм. [c.233]

Однако на основе методики, предложенной Ричардсом [609], можно, по-видимому, создать эффективный полевой метод. Принцип этого метода состоит в следующем. Если у нас имеются две пористые поверхности, идентичные во всех отношениях, за исключением того, что одна из них содержит воду, у которой давление насыщения равно давлению водяного пара в воздухе, а другая находится в сухой атмосфере, и если эти поверхности получают постоянный приток тепла, то равновесные температуры их будут различными. У влажной поверхности ее равновесная температура будет сохраняться до тех пор, пока не испарится вся вода, после чего температура поднимется до той же величины, что и на сухой поверхности. Построив график изменения разности температур поверхностей во времени, можно получить кривую, на определенной высоте переходящую в плато. Если производить измерения при разной влажности в условиях, когда водный потенциал известен, то можно получить семейство таких кривых и полученную градуировку ис- [c.101]

Измерения фазового равновесия пар—кристалл, произведенные Докопилом [4] для тройной системы N2—СО—Нг, показали, что благодаря физическому сходству N2 и СО они образуют смешанный кристалл. Тройная точка этой смеси является промежуточной между тройной точкой чистого N2 (63,1° К) и СО (67,2° К). Кривые упругостей паров таких смешанных кристаллов в присутствии водорода располагаются между равновесными кривыми для N2 и СО даже при значительных отклонениях от идеальности (т. е. при низких температурах и высоких давлениях водорода). Здесь, однако, мы будем рассматривать более простую двухфазную систему N2—Нг, являющуюся худшим случаем с точки зрения отклонений от идеальности. Экспериментальные кривые фазового равновесия графически представлены на фиг. 1. По оси ординат отложено также количество азота, вымерзающего в единицу времени при расходе водорода 25 ООО нм 1час, что приблизительно соответствует производительности установки 24 т тяжелой воды в год. Измеренные упругости паров чистого N2 показывают, что при давлении 1,3 ата отклонения от идеальности невелики, по крайней мере до 33° К- Идеальная кривая фазового равновесия при 1,3 ата вычислена по известным данным об идеальной теплоемкости твердого азота и по уравнению состояния Бертло [7], которое [c.107]

Для расчета теплоты образования безводного фосфата празеодима из полученных калориметрических данных необходимо знать величину теплоты дегидратации этой соли. Кроме того, термодинамическое изучение процессов дегидратации кристаллогидратов фосфатов представляет самостоятельный практический интэрес в плане получения безводных фосфатов, так как большинство из них кристаллизуется из водных растворов в виде гидратов, С этой целью было проведено тензиметрическое изучение процесса дегидратации кристаллогидрата ортофосфата празеодима. Использовался статический метод с кварцевым мембранным нуль-манометром Q( . Этот метод позволяет установить зависимость равновесного давления пара воды над гидратом от температуры, по экспериментальным данным рассчитать количество и последовательность выделения воды в газовую фазу и брутто-состав продуктов дегидратации. Точность измерения давления и температуры соответственно +0,5 мм и 0,5. [c.44]

При измерении параметров этой равновесной системы в процессе присоединения или отщепления воды от исходной твердой фазы могут образоваться только высокодисперсные твердые фазы. Укрупнения частиц не происходит. Гиок установил, что воспроизводимость равновесного состояния, а также его обратимость вовсе не доказывают возмол<ности распространения полученных данных на ту же систему, но образованную макро-кристаллическими фазами. Расчетная величина давления паров воды над макрокристаллическими частицами Mg(0H)2 и MgO оказалась на 130% больще, чем измеренная величина, которая воспроизводится с точностью % [c.105]

Обсуждаются данные по зависимости температур превращений полуторных окислов редкоземельных элементов (неодима, празеодима, самария, гадолиния и тербия) от окислительно-восстановительных свойств среды и связь этих превращений с удалением из структуры остаточных гидроксильных групп (для окислов неодима, самария, гадолиния) и избыточного над полуторным составом кислорода (для РГ2О3). Интерпретируется равновесная диаграмма зависимости температуры перехода С Х В-ЗШгОз от давления паров воды. Приведены и обсуждаются данные по кинетике поверхностной кристаллизации чистого кварцевого стекла, а также зависимости скорости кристаллизации от давления кислороде. Рассматриваются результаты измерений температур квазистехиомет-рического плавления кристобалита при низких и кварца при высоких давлениях. Приводятся термодинамические обоснования наблюденных закономерностей в рамках предположения об органической связи необратимого характера превращений окислов р. з. э. и некоторых фаз [c.312]

Можно использовать различные поглотители выбор поглотителя определяется необходимой точностью измерения и равновесным парциальным давлением паров воды над поглотителем. Наиболее эффективные осушающие вещества — пятиокись фосфора и синтетические цеолиты. Пятиокись фосфора обладает наибольшим сродством к воде среди всех известных химических веществ. Это свойство и используют для определения влажности по увеличению массы поглотителя за счет образования метафосфорной кислоты. Метод определения влажности газов с использованием пятиокиси фосфора применяют в лабораторных условиях как эталон для сопоставления с другими методами. Чувствительность метода 1 ррт. Продолжительность определения концентрации обычно 2—3 ч, но иногда достигает 3—16 ч. Масса пробы хладона по жидкой фазе 200— 300 г. Этот метод требует высокой квалификации аналитика и очень чувствителен к проникновению следов воды из окружающей ореды. Присутствие следов масла в хладонах также приводит к серьезным ошибкам. Существенные трудности возникают при подготовке трубок и заполнении их пятиокисью фос-фдра. В целом этот метод не отвечает современным требованиям контроля при изготовлении и ремо те малых холодильных машин. [c.16]

Выполнение работы. Перед началом измерений установку от-качивак т, проверяют на герметичность и откалибровывают (см. рис. 35). В микробюретку вводят исследуемую жидкость, а в ампулу — навеску адсорбента [13]. Приступая к измерениям, ампулу с адсорбентом и капилляр с жидкостью термостатируют погружают в сосуды Дьюара с водой, имеющей заданную температуру (например 20° С). Определяют положение мениска жидкости (этилового спирта) в капилляре 2 катетометром (записывают показание). Открывают краны 4, 5 и дают жидкости в микробюретке испариться до предварительно намеченного уровня. Закрывают кран 5. Измеряют новое положение мениска катетометром. Выдерживают систему пар — адсорбент до того момента, когда перестанет снижаться давление. Следят за этим по манометру 3 с помощью второго катетометра. Убеждаются в достижении равновесия, получаГя данные о постоянстве уровня мениска ртути в манометре для двух-трех последовательных измерений, проводимых через 10—15 мин. Записывают равновесное давление. [c.133]

Разными исследователями [21] было найдено, что результаты кинетических экспериментов зависят от размеров и формы реакционного сосуда, а также от материала и способа обработки его стенок. Эти факты, как известно, являются общепринятым признаком цепного характера реакции. Относительно электронного механизма газофазной полимеризации нет единого мнения. С одной стороны, ускорение реакции под влиянием ионизирующего излучения позволяет предположить свободнорадикальный механизм. Однако инертность обычных радикальных инициаторов и высокая каталитическая активность кислот, щелочей и воды позволяют говорить об ионном механизме. Реакция является равновесной, причем мономер и полимер сосуществуют в довольно широком диапазоне температур. Прямые измерения давления паров мономера над полимером (полиоксиметиленгидрат (СНаО) - Н2О с п поряда 100) показали, что зависимость этой величины От обратной температуры носит линейный характер (рис. 3). Это позволило вычислить теплоту сублимации твердого полимера Ь, которая оказалась равной 56,6+6,3 кДж. С увеличением молекулярной массы полиоксиметилена эта величина несколько возрастает р(са О)п уменьшается). Так, для а-полиоксиметилена Ь = = 68,1 кДж. [c.14]

Вычисленная термодинамически равновесная концентрация (ОН) при 000°К и давлении 10 мм рт. ст. составляет /)(он) = 2,5-10 мм рт.ст. < )актич0ская средняя концентрация, непосредственно измеренная в зоне реакции методом линейчатого ноглощершя, с использованием в качестве [[сточника света разрядной трубки с парами воды, составляет /) он) = [c.234]

До начала измерения в чашечку помещается кварцевый противовес, и рейтер передвигается при помощи соленоида до тех пор, пока весы не начнут свободно колебаться. После успокоения весов отмечают положение указателя. Затем рейтер немного смещают и вновь отмечают положения рехгтера и указателя при помощи обоих микроскопов. Зная вес рейтера и расстояние от точки подвеса чашечки до центра качаний, можно вычислить изменение нагрузки, соответствующее данному смещению указателя. После того как весы прокалибрированы во всем интервале смешений указателя кварцевый противовес заменяют равным весом порошка кварца, служившего в этих опытах адсорбентом. Весь прибор откачивают до высокого вакуума, и рейтер смещают до тех пор, пока весы не будут свободно колебаться. Затем впускают в прибор пары воды, и после установления в системе равновесного давления производят отсчет нового положения указателя. Эти весы обладают чувствительностью 10 г, тогда как чувствительность пружинных весов составляет всего лишь 10 г. [c.65]

Основной элемент установок статического типа—ячейка (гидратная камера или реактор-кристаллизатор), в которой образуется (или разлагается гидрат). Ячейка термостатируется, реализуется какой-либо способ перемешивания содержимого ячейки, имеются точно регулируемая система подачи газа и его насыщения парами воды при исследуемых термодинамических условиях, а также измерительная аппаратура по контролю за температурой и давлением. Ячейка допускает визуальрюе наблюдение (смотровое окно). Помимо измерения равновесных параметров иногда предусматривается возможность изучения кинетики роста гидратов. Для ускорения достижения равновесия используют следующие методы перемешивание системы (встряхивание камеры, барботирование газа, магнитная мешалка, излучатель ультразвука) наложение внешнего магнитного поля добавки в жидкую фазу промотирующих затравок (спирты, фенолы и т. д.), а также зародышей кристаллизации, например кристалликов льда, гидрата, AgJ (особенно при гид-ратообразовании из газовой фазы). [c.17]

Степени свободы — число внешних параметров равновесия р, Т), которые можно произвольно изменять без изменения числа фаз в системе. Рассмотрим диаграмму состояния однокомионенгной системы — воды (рис. 135). Тройную точку, координаты которой определяют условия сосуществования трех фаз, мол<ио рассматривать как геометрический образ с нулевым числом измерений. При этом число степеней свободы системы равно нулю. Действительно, если изменить хотя бы один из параметров (давление или температуру), неизбежно изменится число сосуществующих фаз. Линии, описывающие условия равновесного сосуществования двух фаз (ледч пар, ледч вода, водач пар), представляют собой одномерный геометрический образ (число степеней свободы равно единице). В самом деле, можно произвольно менять любой параметр, сохраняя равновесие двух фаз, но величина второго параметра при этом будет строго определена. Таким образом, линия двухфазного равновесия представляет собой функциональную зависимость одного параметра от другого p = f T) или 7 = ф(р). [c.324]

Методика измерения коэффициентов зазделения в условиях равновесного испарения состоит в следующем. В куб приблизительно на 74 высоты через байпасную трубку заливают исследуемую смесь. В системе создают вакуум и одновременно включают подогрев глицерина в термостате. Для ускорения дегазации жидкости включают вращение барабана. Стационарный режим считается достигнутым, когда давление остаточных газов в системе составляет 1 10 —1 10 мм рт. ст., а температура соответствует заданной. До этого времени проход пара из куба к конденсатору закрыт шариком. После достижения стационарного режима в трубку конденсатора заливают хладоагент (жидкий азот, смесь сухого льда с ацетоном и др.), шарик магнитом переводят в карман и начинается конденсация, продолжительность которой определяется температурой испарения. Когда отбор пробы шаровой фазы закончен, шарик переводят обратно в соединительную трубку, нагрев термостата выключают, хладоагент из конденсатора удаляют и выключают вращение барабана. Для ускорения охлаждения термостата по змеевику, имеющемуся в нем, пропускают воду. При достижении в термостате комнатной те.мпературы в прибор подают воздух, после чего вынимают конденсатор. Проба дистиллята обычно собирается в виде капли на конце конденсатора. В случае необходимости отбора более значительной по величине пробы паровой фазы приходится увеличивать продолжительность отбора, а к нижнему концу конденсатора припаивать маленькую чашечку для сбора дистиллята. Через байпасную трубку из куба отбирают пробу жидкой фазы. После анализа коэффициенты разделения рассчитывают по формуле (4). [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология