Сольватация избирательная катиона и аниона

Исследованию избирательной сольватации катионов и анионов в различных средах посвящено достаточно много работ. В настоящее время можно наметить основные тенденции во влиянии природы растворителя на закономерности сольватации этих частиц в жидкой фазе. Качественные, а иногда даже количественные выводы [126, 127] о преимущественной сольватации катиона или аниона в том или ином растворителе можно сделать уже при рассмотрении данных по растворимости веществ ионного типа в различных средах. Обычно соль растворяется в растворителе, если энергия сольватации катиона, аниона или ионной пары превышает энергию кристаллической решетки или ионизирующая сила растворителя достаточно высока. Соединения ионного типа часто диссоциируют и растворяются в полярных апротонных растворителях, таких как диметилформамид, диметилсульфоксид, нитробензол, ацетонитрил, но обычно в меньшей степени, чем в спирте, водно-спиртовых или водно-диоксановых смесях, имеющих близкие к апротонным растворителям е. Растворимость большинства ионных соединений больше всего в воде. Вследствие образования водородной связи, способствующей сольватации анионов, энергия сольватации анионов в воде обычно выше, чем катионов сравнимого размера. Но в полярных апротонных растворителях анионы, наоборот, слабее сольватированы, чем катионы [128]. [c.127]

Коррозионные процессы и эффективность действия ПАВ на поверхности металлов в топливах и маслах в значительной мере связаны с образованием на ней адсорбированной пленки воды. В тех случаях когда энергия связи воды с металлом меньше или равна энергии связи ПАВ с водой, последняя может связываться с активными группами ПАВ за счет водородных связей или сольватации анионной или катионной части молекул, солюбилизироваться внутри или на поверхности молекул ПАВ, связываться коллоидной структурой, либо, наконец, эмульгироваться. Возможен также вариант, когда энергия связи воды с металлом меньше или равна энергии связи ПАВ с металлом. При этом выдвигается на первый план энергия меж-молекулярной связи ПАВ со средой если она невелика, то идет избирательная сорбция ПАВ на наиболее активных участ- [c.207]

Специфичность (избирательность) адсорбции электролитов. Специфичность адсорбции электролитов состоит в" том, что на поверхности данного адсорбента адсорбируются преимущ,ественно катионы или анионы. Основные факторы, обусловливающие специфичность адсорбции электролитов, характеризуются знаком заряда поверхности адсорбента, валентностью ионов, величиной их радиуса и степенью сольватации. [c.171]

Таким образом, положительно заряженная поверхность адсорбента адсорбирует из раствора анионы, а отрицательно заряженная поверхность — катионы. В этом и состоит специфичность (избирательность) адсорбции электролитов из растворов на поверхности твердых адсорбентов. Кроме знака заряда поверхности адсорбента, на величину адсорбции ионов влияют их валентность и степень сольватации. Это влияние качественно определяется следующими правилами [c.172]

Из-за высокой диэлектрической постоянной координирующих растворителей притяжение катиона к аниону в бинарных смесях незначительно и поэтому растворитель может избирательно соль-ватировать катион и соответственно способствовать реакциям, которых активную роль играет анион. Это приводит к высокой степени замещения анионов, в связи с чем для различных неорганических акцепторов могут отмечаться высокие координационные числа. Подобные равновесия широко распространены в системах МХ — 8, в которых сольватация растворенных веществ включает как координацию молекул, так и дополнительные взаимодействия (ион-дипольные, диполь-дипольные, водородные связи) вплоть до ионизации [36]. Связи галогенидов металлов с координирующими растворителями достаточно прочные. Поэтому одно из требований к растворителю заключается в том, чтобы было возможно замещение молекулы растворителя в координационной сфере молекулой лиганда. Кроме того, с точки зрения реализации экстракционных процессов растворитель должен удовлетворять следующим условиям [c.13]

Однако в начале 70-х годов связь между строением и двойственной реакционной способностью амбидентных анионов является одной из наименее изученных проблем [274, стр. 1776]. Это объясняется в значительной мере сложностью экспериментального изучения сильных изменений реакционной способности амбидентных систем под влиянием различных факторов (ассоциация с катионом, избирательная сольватация и т. д.). [c.117]

Многочисленные исследования, посвященные избирательной адсорбции ионов, зависящей от валентности иона, его радиуса и степени сольватации, показали, что среди неорганических одновалентных катионов лучше адсорбируется ион Н , а среди неорганических одновалентных анионов — ион ОН. Поливалентные катионы адсорбируются значительно лучше одновалентных, почти независимо от состава адсорбента. [c.279]

Такой слой создается на границе металл — раствор в том случае, когда энергия сольватации катионов металла больше, чем энергия связи между электронами и ионами в металле. В противном случае двойной слой образуется в результате избирательной адсорбции ионов какого-либо одного знака, например катионов, составляющих его внутреннюю обкладку (рис. 63). Внешняя же обкладка образуется избыточными анионами раствора. Такой двойной слой является по существу также адсорбционным. [c.200]

Рис. 2.10. Схематическое изображение модели избирательной сольватации иоиов одним компонентом бинарной смеси (1 1) растворителей А и В [119]. а — гомоселективная сольватация (оба иона преимущественно сольватируются одним и тем же растворителем А) б — гетероселективная сольватация (катион преимущественно сольватируется растворителем А, а анион — растворителем В).

Для оценки степени избирательности сольватации нужно найти такой состав бинарной смеси растворителей, при котором оба растворителя в равной мере участвуют в создании первой сольватной оболочки. При таком составе растворителя резонансные сигналы ЯМР располагаются точно в центре интервала, ограниченного сигналами, соответствующими чистым растворителям. Такой состав растворителя называют точкой эквисольватации или изосольватации и обычно выражают в мольных долях одного из растворителей [125]. Как показано на рис. 2.10, точке изосольватации отвечает такой состав бинарной смеси растворителей А и В, при котором А и В вносят одинаковый вклад в сольватную оболочку катиона или аниона. [c.67]

ИзйЗирательность ионной адсорбции. Избирательность или специфичность этого вида адсорбции заключается прежде всего в адсорбции преимущественно либо катионов, либо анионов, а также и в предпочтительности тех или иных ионов одного и того же знака. Факторами избирательности являются как природа адсорбента (его избирательная способность по знаку заряда), так и природа адсорбируемых ионов (их валентность, величина радиуса и степень сольватации) большое влияние оказывает также и характер водной среды, ее pH, т. е. соотношение в ней ионов Н+ и ОН . Кратко остановимся на каждом из этих факторов. [c.102]

Важнейшей особенностью ДМСО как растворителя является слабая сольватация аниона соли. В протонных растворителях анионы сольватированы вследствие ион-дипольного взаимодействия, на которое накладывается образование водородной связи. В апротонных растворителях вообще и в ДМСО в частности водородная связь отсутствует и, следовательно, сольватация анионов сильно ослабляется. Как правило, катионы по своим размерам гораздо меньше анионов, что приводит к более сильному ион-дипольному взаимодействию ДМСО с катионами по сравнейию с анионами. Кроме того, на ион-ди-польное взаимодействие накладывается комплексообразование, которое вносит значительный вклад в энергию сольватации катиона. Вследствие высокой диэлектрической постоянной ДМСО притяжение катиона к аниону, т. е. склонность к ассоциации, весьма мало. Таким образом, ДМСО, избирательно сольватируя катион соли, способствует реакциям, в которых активную роль играют анионы. [c.160]