Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энергия связи воды и металла

    Коррозионные процессы и эффективность действия ПАВ на поверхности металлов в топливах и маслах в значительной мере связаны с образованием на ней адсорбированной пленки воды. В тех случаях когда энергия связи воды с металлом меньше или равна энергии связи ПАВ с водой, последняя может связываться с активными группами ПАВ за счет водородных связей или сольватации анионной или катионной части молекул, солюбилизироваться внутри или на поверхности молекул ПАВ, связываться коллоидной структурой, либо, наконец, эмульгироваться. Возможен также вариант, когда энергия связи воды с металлом меньше или равна энергии связи ПАВ с металлом. При этом выдвигается на первый план энергия меж-молекулярной связи ПАВ со средой если она невелика, то идет избирательная сорбция ПАВ на наиболее активных участ- [c.207]


    Ингибиторы адсорбционного типа вытесняют воду с поверхности за счет того, что энергия связи ПАВ и воды больше энергии связи воды с металлом (табл. 48). [c.173]

    Академик П.А. Ребиндер классифицировал формы связи воды с материалом в зависимости от энергии связи. Вода в адсорбционных слоях (физико-химическая связь) отличается от свободной воды как по химическим, так и по термодинамическим свойствам. Диэлектрическая постоянная адсорбированной воды в 40 раз меньше, чем у свободной воды, а температура замерзания на несколько десятков градусов ниже. Предполагают, что при контакте металла с газами, содержащими до 0,05 % П2О, на поверхности металла находится только физико-химически связанная вода. [c.21]

    Вариант 3 Ей—( 6+ io+ u) > i6, т. е. энергия связи ингибитора коррозии с металлом в данном ПИНС (за вычетом его энергии связи с растворителем, загустителем и наполнителем) должна быть выше энергии связи воды с металлом. [c.72]

    ГИЮ связи смазочного материала с металлом и энергию связи воды с. металлом). Особен-25 но эффективны слюда и графит (рис. 37). [c.151]

    Общая энергия связи воды и металла Ег (см. рис. 1) зависит от природы металла, а также от количества и качества электролита и определяется из соотношения  [c.32]

    Из данной формулы видно, что при постоянной концентрации вещества адсорбция убывает с ростом потенциала. Другими словами, повышение потенциала металла в системе масло — ПАВ — вода — металл увеличивает энергию связи воды с металлом ( 3) в значительно большей степени, чем энергии связи ПАВ с металлом ( 5) или нефтепродукта с металлом ( 2) в результате вода вытесняет органические ПАВ и масло с поверхности металла. Увеличение смачиваемости металла водой при поляризации током широко используют в процессах обезжиривания и обезмасливания в металлообрабатывающей промышленности. Адсорбция ПАВ на металле, проникновение их в двойной электрический слой связаны со значительным понижением емкости двойного электрического слоя. Адсорбция ПАВ из полярных сред протекает изотермически, в частности по изотерме А. Н. Фрумкина [52]  [c.34]

    Как видно из приведенных данных, в ряду НаО—НаЗ—НгЗе—НДе по мере увеличения длины и уменьшения энергии связи ЭН устойчивость молекул падает. В отличие от Н О и НгЗ НгЗе и НДе — эндотермические соединения. При нагревании НаТе легко распадается, а НаРо разлагается уже при получении. Селенид и теллурид водорода можно получить действием воды йли кислот на селениды и теллуриды некоторых металлов, например  [c.367]


    Если жидкая среда — чистая вода, для всех металлов картина в качественном отношении будет однозначной металл заряжается отрицательно, прилегающий слой жидкости — положительно. Однако количественно для разных металлов будут наблюдаться существенные различия, что объясняется не только неодинаковой энергией связи катионов этих металлов в кристаллической решетке, но и неодинаковой гидратируемостью этих катионов. [c.225]

    В табл. 3 приведены системы, для которых соотношение (20.14) выполняется с достаточно высокой точностью. Однако если энергии связи молекул растворителя с поверхностями двух металлов существенно различаются, то нарушается приближенное соотношение Д1л Д2 и экспериментальные данные уже не согласуются с уравнением (20.14). Так, например, галлий является значительно более гидрофильным металлом, нежели ртуть, а потому для этих двух металлов расхождение между Д о и составляет 0,2—0,3 В. Еще более существенным оказывается взаимодействие между молекулами воды и поверхностью железного электрода. В результате этого для пары металлов Hg—Ре разность достигает около 0,7 В. [c.100]

    Если жидкая среда — чистая вода, то качественно для всех металлов картина однозначная металл заряжается отрицательно, а прилежащий слой жидкости — положительно. Однако количественно для разных металлов будут наблюдаться существенные различия. Это является результатом как неодинаковой энергии связи катионов отдельных металлов в их кристаллических решетках, так и не одинаковой гидратируемости этих катионов, Здесь большую роль играют эффективные радиусы последних. [c.317]

    Между металлической пластинкой и раствором возникает разность потенциалов. Стремление металлов переходить в расгвор, содержащий одноименные ионы, будет тем больше, чем меньше прочность (энергия) связи между частицами металла и чем сильнее катионы удерживаются в растворе водой (гидратируются). [c.216]

    Чтобы вывести ионы металла из раствора, необходимо затратить энергию гидратации, т. е. энергию связи этого иона с молекулами воды Эр. Чтобы вывести ион из кристаллической решетки, тоже нужно затратить некоторую энергию Эм, которую можно назвать работой выхода иона из металла (по аналогии с работой выхода электрона). [c.12]

    Энергия связи воды с металлом определяется целям рядом факторов [303]. Исследования, выполненные с использованием воды, меченной тритием, показали, что в связанном состоянии в пленке оксидов железа содержится Ы0 молекул воды на 1 см (при потенциале ф=1,1 В). Во внешнем слое оксидов находится 9,3-10 5 молекул воды на 1 см т. е. 90% всей связанной воды. Состав внешнего слоя отвечает формуле РегОзХ Х1,5Н20. и лишь небольшое количество воды находится во внутреннем слое оксида (Рез04) [304]. [c.292]

    Помимо воды, входящей в состав оксидов, на поверхности металла может присутствовать вода, связанная с ним электронодонорно-акцепторным (ЭДА) взаимодействием, водородной связью или ван-дер-ваальсовыми адсорбционными силами [303]. Тип связи воды с поверхностными атомами металла зависит от природы и металла, и электролита. Так, в кислой или нейтральной среде поверхность железа несет на себе положительный заряд, и можно ожидать электронодонорного взаимодействия воды с этой поверхностью. В щелочной среде или при недостатке НзО+-ионов вблизи электродов предпочтительна ориентация воды в двойном слое атомами водорода к поверхности металла. Следовательно, энергия связи воды с поверхностью металла может изменяться в широком интервале — от химической связи до слабой водородной или ван-дер-ваальсовой. [c.292]

    Потенциодинамический метод имеет определенное преимущество в информативности перед методом кривых заряжения, как и любой метод определения производной искомой функции перед интегральным методом. Это особенно проявляется при изучении образования адсорбированных атомов — адатомов, возникающих из ионов раствора при их адсорбции на поверхности электродов до того, как оказывается термодинамически возможным образование соответствующей фазы ( дофазовое выделение вещества). Фактически рассмотренную выше адсорбцию водорода и кислорода на платине можно трактовать как процесс образования адатомов, так как слой Яадд возникает из ионов HjO+ значительно раньше (на 0,35—0,4 В), чем начинается выделение молекулярного водорода, а адсорбированные атомы кислорода образуются за счет разряда молекул воды или ионов ОН при потенциалах, лежащих отрицательнее обратимого кислородного на 0,5—0,6 В. Образование адатомных слоев (или субмонослоев) до достижения равновесных потенциалов соответствующих систем описано в настоящее время при адсорбции большого числа катионов (Си +, Ag+, РЬ +, Bi +, Sn +, Hg2+, Т1+ и др.) и анионов (1 , S и др.) на электродах из Pt, Rh, Pd, Au и других материалов. Причина этого явления состоит в том, что энергия связи между металлом-субстратом и атомом-адсорбатом оказывается во многих случаях значительно больше, чем энергия связи между атомами в фазе адсорбата. [c.202]


    Теплота образования ферроцена из элементов в их стандартном состоянии при 25°, вычисленная на основании теплоты сгорания [55], равна. 33,8 ккал/моль. Используя принятые значения теплоты образования циклопентадиенильных радикалов, получаем для теплоты образования ферроцена из СбНз-ради-калов и газообразного железа величину, равную примерно —147 ккал/моль. Это и есть энергия связи кольцо — металл. Если мы прибавим к этому еще энергию, необходимую для превращения железа в двухвалентное состояние (примерно 125 ккал/моль), то получим значительно большую величину энергии связи, отражающую замечательную устойчивость соединения [139]. Известно, что ферроцен не изменяется при температурах ниже 400° [140]. На него не действуют щелочи и кислоты в отсутствие окисляющих агентов. Однако кислоты облегчают его окисление, так что при большой концентрации водородных ионов даже воздух окисляет ферроцен в значительно менее устойчивый феррициний-катион. Окислительный потенциал ферроцена, измеренный полярографически, равен 0,16 в в воде и 0,30 в в 95%-ном этаноле [141]. Эти величины лежат в интервале между значениями окислительных потенциалов для систем [c.127]

    Вариант 1— з> 1б, т. е. энегргия связи растворителя с металлом больше или равна энергии связи воды с металлом. По данному варианту вытеснение воды возможно полярными растворителями за счет образования с водой водородных или п-связей ароматическими углеводородами, спиртами, простыми и сложными эфирами, кетонами, лактонами и пр. По этому варианту может осуществляться вытеснение только адсорбционной пленки воды с достаточным быстродействием с неустойчивым равновесием, т. е. с вероятной обратной сорбцией воды на поверхности металла. [c.71]

    Характер связи воды с поверхностью металла зависит не только от природы металла, но и от природы электролита, в частности, от его кислотности или щелочности. Другими словами, энергия связи воды с металлом 1 зависит от стащюнарного потенциала металла в данном электролите по отношению к его нулевой точке [119—121]. Так, в кислой среде (серная кислота) поверхность железа несет на себе положительный заряд [122, 123], поэтому наиболее вероятно электронодонорное взаимодействие воды с поверхностью. металла. В щелочной среде или при недостатке ионов Н3О+ вблизи электродов более возможна ориентация воды в двойном слое, при которой атомы водорода направлены к поверхности металла (см. рис. 28). [c.79]

    Ингибитор будет адсорбироваться в дачьюй среде на металле лишь при условии, если разность энергии связи ингибиторов металлом и энергии связи его со средой больше нуля [107, 120]. Основные энергетические взаимодействия в системе металл—вода—смазочный матери- [c.104]

    Впоследствии близкие взгляды были высказаны и другими исследователями, например Конвеем и Бокрисом, Впджем, Трассати и др. Этими и некоторыми другими авторами была отмечена необходимость учета конкурентной адсорбции воды и водорода. Свободная энергия адсорбции воды точно неизвестна по ориентировочным подсчетам Бокриса она для металлов первой группы близка к 100 кДж-моль . Выяснилось также, что для ряда металлов, адсорбирующих водород, перенапряжение не уменьшается, а растет с увеличением энергии связи М—Н (Рютчи, Делахей, Парсонс). Эти металлы образуют подгруппу второй группы, по классификации Антропова, в которой преобладающим оказывается эффект увеличения энергии активации рекомбинации или электрохимической десорбции с ростом эшфгии связи М—Н. Минимальное [c.412]

    Ингибиторы коррозии являются поверхностно-активными веществами (ПАВ) их подразделяют на водорастворимые (ВИК), водомаслорастворимые (ВМИК) и маслорастворимые (МИК) соединения (см. табл. 8.1). Существует связь между химическим строением ПАВ — ингибиторами коррозии, их поверхностной активностью на границе с воздухом, водой и металлом и защитной эффективностью. Обпще закономерности поверхностной активности и мицеллообразования маслорастворимых ингибиторов анионо- и катионоактивного типов в углеводородных средах являются, в известной мере, зеркальным отображением соответствующих закономерностей для водорастворимых ПАВ в полярньк средах. С увеличением молекулярной массы маслорастворимых ПАВ, умень-щением их гидрофильно-лиофильного (олеофильно-гидрофильного) баланса уменьшается полярность, возрастает энергия связи со средой, убывает поверхностная активность и критическая концентрация мицеллообразования, при этом защитные свойства ухудшаются. [c.371]

    До сих пор мы рассматривали эффекты, связанные с зависимостью величины А(ДС°) от природы адсорбирующегося органического вещества, оставляя неизменным материал электрода (ртуть). Если же, наоборот, сопоставлять величины Д(АОо) для одного и того же органического вещества, изменяя природу металла, то согласно уравнению (2.6) можно оценить, как в ряду металлов изменяется их энергия связи с молекулами воды ДОм-в, характеризующая гидрофильиость незаряженной поверхности электрода. К настоящему времени имеется, однако, весьма ограниченное количество таких данных. [c.45]

    Изучение многочисленных ме1 аллическнх сплавов показывает, что фазы А, В и АВ способны растворять в твердом состоянии переменные ко-Л1 чества компонентов. Такие однородные твердые вещества, состав которых может изменяться, называют твердыми растворами. Весьма характерно, что в то время как эвтектические составы Е и , отличаются тонкослоистым строением, областям выделения твердых растворов соответствует полная однородность структуры образцов иод микроскопом. Примерами систем, когда два вещества (А и В) смешиваются взаимно в самых различных соотношениях в твердый или жидкий однородный раствор, могут служить се-рсбро—золото, вода—спирт, бензол—толуол. Последовательным изменениям состава здесь отвечает непрерывность изменения соответствующих свойств. В системе Ае—Аи (рис. 1.4) атомы металлов по радиусам, энергиям связи, валентным возможностям близки друг к другу (хотя проявляются и раз- [c.21]

    При измерении теплот этих реакций мы в действительности опреде ляем разность в энергиях связи у комплексов с координирован ными молекулами воды и у комплексов с координированным лигандами. Таким образом, для оценки энергии связи металл— лиганд необходимо знать теплоты гидратации газообразных иoн(J -металла и других частиц, участвующих в реакции. Обычно эт1 величины известны, или могут быть в большинстве случаев уста иовлены. Таким образом, можно получить энергию связи металл лиганд с достаточно хорошим приближением. [c.286]

    И в металле, и в растворе имеются одина-к-эвыв-к0 ы -> ио(ны меди. Только в металле эти ионы находятся в узлах кристаллической решетки, а в растворе они связаны с молекулами воды — гидратированы. Чтобы вывести ион меди из раствора, необходимо затратить работу, равную энергии гидратации, т. е. энергии связи этого иоиа с молекулами воды Пр. Чтобы вывести ион из кристаллической решетки, тоже нужно затратить энергию Ум, которую можно назвать работой выхода иона из металла (по аналогии с работой выхода электрона). [c.143]

    Так, с увеличением иона галогена уменьшается прочность решетки в ряду NaF—Nal. Также с увеличением размеров атомов ослабевает связь в атомных ковалентных веществах (С—Ge) или в металлах без d-AO (Li— s). В то же время при таком же движении в группах периодической системы сверху вниз возрастает энергия связи в переходных металлах (Сг—W), а также в случае молекулярных веществ с ван-дер-ваальсовыми связями (Не—Rn, Н2О—HjTe). В последней группе благодаря наличию водородных связей особняком стоит вода. [c.146]

    Для водорода характерно образование иона НдО в воде, а галогены образуют соединения с полярной ковалентной связью, а которых их окислительное число бывает +1 и выше (за исключением фтора). Водород имеет меньшее сродство к электрону и меньшую электроотрицательность по сравнению с галогенами. В этом отношении он близок к углероду,связь С—Показывается менее полярной, чем связи углерода е другими элементами. У атомов Н и С валентные электронные уровни заполнены наполовину. Однако все же водород имеет наибольшее сходство с галогенами, в пользу чего говорят и многие результаты сравнительных расчетов (гл. II, 6). Так, М. X. Карапетьянц [10] показал, что теплоты испарения водорода и галогенов при сопоставлении их с теплотами испарения благородных газов ложатся на одну прямую. Тоже получаются прямые при сопоставлении энергии кристаллических решеток фторидов и гидрилов щелочных металлов, при сопосталении потенциалов ионизации атомов галогенов и водорода и энергии связи С—Э (где Э—Н, F, С1, Вг, I) и т. д. [c.312]

    Энергия связи хемосорбированной фазы с ювенильным металлом значительно вьиие энергии связи с ним адсорбированной фазы. При хемосорбции отсутствует процесс миграции молекул ПАВ по поверхности и наблюдается эффект последействия. Маслорастворимые ингибиторы хемосорбционного действия вытесняют воду в связи с тем, что энергия связи ПАВ и металла больше или равна свяэи металла и воды. При разрьше пленки воды происходит адсорбция ПАВ на металле. Процессы хемосорбции развиваются во времени. Применительно к пластическим смазкам и ингибированным тонкопленочным покрытиям закономерности адгезии и когезии обусловлены кинетикой испарения летучих растворителей и явлениями, связанными с формированием защитной пленки. [c.173]


Смотреть страницы где упоминается термин Энергия связи воды и металла: [c.106]    [c.59]    [c.70]    [c.71]    [c.72]    [c.326]    [c.107]    [c.20]    [c.32]    [c.33]    [c.34]    [c.58]    [c.440]    [c.207]    [c.161]    [c.189]    [c.430]    [c.390]   
Рабоче-консервационные смазочные материалы (1979) -- [ c.32 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Связи в металлах

Связь связь с энергией

Связь энергия Энергия связи

Энергия металлов

Энергия связи



© 2024 chem21.info Реклама на сайте