Пиперидин хлорной кислотой

В табл. 18 дана относительная способность присоединения протона некоторыми аминами по отношению к серной и хлорной кислотам (см. стр. 328). Эта таблица доказывает, что все амины (№ 14—17 включительно), которые нитруются е хорошим выходом в отсутствие хлористоводородного катализатора [11], являются наиболее плохими акцепторами электронов. Напротив, диметиламин и пиперидин (сильно основные амины) в отсутствие катализатора дают крайне низкий выход нитросоединений (соответственно, б и 22%) [10]. [c.327]

Для дифференцирующего влияния растворителей характерно, например, следующее. При потенциометрическом титровании смеси пиперидина и пиридина в хлорбензоле соляной кислотой в изопропиловом спирте можно определить только пиперидин (pA" 2,80), при этом наблюдается только один перегиб на потенциометрической кривой. Однако при титровании в смеси уксусная кислота — хлорбензол хлорной кислотой в уксусной кислоте удовлетворительно определяется сумма оснований, здесь также наблюдается только один перегиб на кривой. В метилизобутилкетоне при титровании хлорной кислотой в диоксане появляются два перегиба на кривой в конечных точках титрования двух компонентов [105[. [c.341]

В таких случаях в качестве растворителя можно использовать нитробензол или сл есь нитробензола и гептана, а в качестве (титранта — хлорную кислоту в диоксане [5791. Так, при потенциометрическом титровании в нитробензоле смеси пиперидина, этилендиамина и д-толуидина наблюдаются три перегиба на кривой (рис. 121). [c.342]

Образующийся азометин является намного более слабым основанием, чем не реагирующие с альдегидом вторичные и третичные основания. Поэтому последние можно определить потенциометрическим титрованием в неводной среде после взаимодействия первичного основания с альдегидом Сумму всех аминов определяют титрованием хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты. Содержание первичных аминов вычисляют по разности. В отсутствие воды аммиак мешает определению, так как реагирует с альдегидом аналогично первичному амину, вследствие чего его надо предварительно удалять из смеси. В присутствии аммиака особенно пригоден метод, по которому аммиак осаждают кобальтинитритом натрия Рекомендуется применять в качестве реагента салициловый альдегид, так как бензальдегид все же хотя и незначительно реагирует с некоторыми вторичными аминами, такими, как пиперидин, диметил, диэтил- и дибутиламины, что приводит к пониженным результатам определения содержания этих аминов. [c.686]

Растворяют 1 г хлористоводородного тебаина в 20 мл горячей воды и прибавляют 5 мл раствора карбоната натрия. После охлаждения смесь экстрагируют 50 мл эфира, сливают этот последний и экстрагируют еще два раза, каждый раз 25 мл эфира. Соединенные эфирные растворы свободного основания фильтруют и выпаривают досуха на водяной бане при умеренной температуре. Полученное основание тебаина после высушивания над серной кислотой плавится при 191 — 193°. Основание тебаина не имеет никакого вкуса, почти нерастворимо в воде, растворяется в спирте, эфире, хлороформе и бензоле (а также в анилине, пиридине и пиперидине). Спирто-водный раствор имеет щелочную реакцию и вращает плоскость поляризации влево. В серной кислоте тебаин растворяется с красной окраской, постепенно переходящей в желто-красную. В азотной кислоте растворяется с желтой окраской. При нагревании небольшого количества тебаина с хлорной водой — раствор окрашивается в красный цвет. [c.468]

Среди аминов имеются довольно сильные основания (рКь = 2—3), например этил-, диэтил- и триэтил амины, пиперидин. Их можно титровать в водных растворах 0,1 н., а иногда 0,02 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. Обычно ароматические амины являются более слабыми основаниями, и поэтому, например, анилин, хинолин, пиридин и их метильные производные (рКь==6—9) нельзя точно оттитровать в водных растворах. В неводных средах (ледяная уксусная кислота или смеси растворителей, например, пропионовой кислоты — хлорбензола или нитробензола — уксусного ангидрида) амины можно определить титрованием хлорной кислотой (в ледяной уксусной кислоте) в присутствии в качестве индикаторов метилового фиолетового или кристалличе ского фиолетового. В некоторых растворителях можно оттитровать очень слабые основания (р.Кь= 10—12), например алкалоиды. Фриц и Бургетт [243] для титрования некоторых аминов и их смесей предложили использовать в качестве растворителя ацетон. Первичные алифатические амины нужно титровать медленно, так как возможны побочные реакции, приводящие к образованию оснований Шиффа. [c.486]

Звездочкой отмечены амины, которые не титровались хлорной кислотой, и цифры Пересчитаны по данным, полученным с сераой кислотой. Склонность присоединения прогона пиперидином почти такая же, как и у метилэтаноламина. [c.328]

Разработана методика потенциометрического титрования в среде нитрометана замещенных диниперидилбензаминалей в присутствии пиперидина диоксановым раствором хлорной кислоты [510]. [c.130]

При титровании смеси шшерпдина и акридина (кривые II) кривые титрования раствором хлорной кислоты в метилэтилкето-яе и диоксане имеют ио два резко выраженных скачка титрования (кривые 1 II 2). Однако при употребленпп раствора хлорной кислоты в метилэтилкетоне первый скачок титрования, соответст-вуюи],ий нейтрализации пиперидина, больше (кривая II, 1). [c.317]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл пипеткой отбирают точно 10 ли 0,5 н. раствора салицилового альдегида в пиррщине, добавляют образец смеси аминов, в которой должно содержаться не более 3 мг-экв первичных аминов, и оставляют на 15 мин. После добавления 1 мл индикатора (1%-ного тимолфталеина или фенолфталеина в пиридине) титруют 0,1 н. метилатом натрия в пиридине (гл. И, разд. 60,з). Для определения нормальности реагента, содержащего салициловый альдегид, проводят глухой опыт. Соли аммония и аминосоединения, как и пиперидин, пиперазин и морфолин, искажают результаты анализа. Этаноламин не удается определять этим методом. Общее содержание оснований в уксуспой кислоте можно определять титрованием хлорной кислотой. На 0,1 мг-экв алифатического первичного монофункционального амина требуется мл О, н. метилата натрия. [c.344]

Дифтор дифенил может быть получен из 4,4 -дифенил-бис-диазоний-пиперидида (полученного диазотированием бензидина и сочетанием его с пиперидином) и концентрированной фтористоводородной кислоты 1 действием натрия на /г-фторбромбензол в эфирной среде из бензидина путем диазотирования обеих аминогрупп и разложения полученной соли дифенил-бис-диазония концентрированной фтористоводородной кислотой 3 описанным выше методом, но в присутствии хлорного железа и длительным контактом паров фторбензола с раскаленной докрасна проволокой Описанный здесь метод является улучшением метода Бальца и Шимана и в лабораторных условиях наиболее удоб ен. [c.246]

Хлористый тионил в присутствии катализаторов — пиперидина [1065], триалкилфосфина или его окиси [1066], минеральных кислот [1067—1069], хлорного железа [1067, 1070] или других кислот Льюиса [1070] —расщепляет силоксаны с образованием соответствующих органилтрихлорсиланов и SO2 [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология