Применение метода кулонометрического титрования

Метод кулонометрического титрования характеризуется высокой чувствительностью и точностью (0,1...0,05%), позволяя прямым титрованием определять вещества в растворе при концентрации до 10 моль/л, что намного превышает возможности других титриметрических методов. Он не требует предварительного приготовления, стандартизации и хранения стандартных растворов. Кулонометрическое титрование может быть легко автоматизировано. Области применения методов кулонометрического титрования непрерывно расширяются. [c.257]

Применение метода кулонометрического титрования [1,2] [c.48]

Так как сила тока поддерживается очень небольшой, а время можно измерить точнее, чем небольшие количества титранта, метод кулонометрического титрования пригоден для определения очень небольших количеств веществ (предполагая, что имеется возможность генерирования подходящего титранта). Можно указать еще некоторые области применения кулонометрического титрования [c.152]

Метод кулонометрического титрования имеет ряд существенных преимуществ перед другими титриметрическими методами. Исключаются ошибки титрования, связанные с применением бюреток, трудности, связанные с подбором материала для изготовление поршневых бюреток при работе с титрантами щелочного характера. При работе с растворами титрантов кислого и основного характера отпадают проблемы защиты их от воздейсТ вия окружающей среды, так как приготовление стандартного раствора титранта осуществляется в ячейке для кулонометрического титрования непосредственно перед его применением. Тем самым в значительной степени решаются проблемы хранения растворов, титрантов. Регулируя силу тока, проходящего через ячейку, или соответственно количество электричества, из нейтральных растворов солей можно приготовить стандартные 0,001 — [c.430]

Метод кулонометрического титрования был предложен впервые в 1938 г., широкое применение он нашел с 1948 г. В настоящее время кулонометрическое титрование проводят в большинстве случаев при постоянном токе, в то время как другие формы кулонометрического анализа обычно проводят при контролируемом (постоянном) потенциале. [c.738]

Несомненно, любые операции с сильно разбавленным реактивом приготовление, установление титра, хранение, титрование и т. д. — представляют большую экспериментальную трудность. Учитывая, что те же задачи легче решаются электрохимической регенерацией реактива, т. е. методом кулонометрического титрования (см.главу И), следует признать применение очень разбавленного реактива Фишера нецелесообразным. [c.40]

Метод кулонометрического титрования обладает рядом преимуществ перед классическими титриметрическими методами. Главное среди них — отсутствие проблем, связанных с приготовлением, стандартизацией и хранением стандартных растворов. Это преимущество особенно ощутимо при работе с такими неустойчивыми реагентами, как хлор, бром или титан(II). Из-за малой устойчивости эти реагенты неудобно использовать в качестве титрантов в классических титриметрических методах. В методе кулонометрического титрования их применение не вызывает затруднений, поскольку они вступают в реакцию практически непосредственно в момент образования. [c.43]

Метод кулонометрического титрования был применен для определения аммонийных солей, гидразина, нитритов, роданидов и цианидов. [c.80]

Метод кулонометрического титрования электрогенерированным ВгО" с установлением КТТ при помощи двух поляризуемых индикаторных электродов применен для определения 25—110 мкг S N с ошибкой <2% [794]. [c.81]

В настоящем издании приводится описание ряда разработанных в последние годы методов кулонометрического титрования, преимущественно с применением новых или наиболее широко используемых в практической работе титрантов. [c.3]

Если на электроде не протекают побочные реакции, то по количеству прошедшего электричества можно определить концентрацию гидразина. Как было показано ранее, на палладии и нри определенных условиях на платине и некоторых других металлах можно окислить гидразин до азота. При отсутствии побочных реакций на опре-,деление гидразина не влияет изменение состава раствора, температуры, скорости движения жидкости и другие факторы. Однако этому методу присущи существенные недостатки, а именно, длительность проведения анализа и трудность полного окисления гидразина и соответственно недостаточная точность метода. Точность метода можно повысить введением в расчетные формулы поправочных коэффициентов, учитывающих неполное окисление гидразина. Из-за длительности анализа метод мало пригоден для непрерывного контроля и регулирования. Метод кулонометрии может найти применение для периодического контроля концентрации гидразина. Для раздельного определения гидразина и аммиака при их совместном присутствии разработан метод кулонометрического титрования. [c.172]

Для обнаружения конечной точки кулонометрического титрования можно применить те же способы, которые известны в титриметрическом анализе визуальные (применение цветных индикаторов) и инструментальные (потенциометрия, амперометрия, фотометрия и др.) методы. [c.145]

В то время как при потенциостатической кулонометрии определяемое вещество само вступает в электрохимическую реакцию на рабочем электроде, при кулонометрическом титровании при контролируемой силе тока в процессе химической реакции генерируется продукт, который затем вступает в реакцию с определяемым веществом. Таким образом, данный метод аналогичен классическому титрованию, за исключением того, ЧТО ТИТрант генерируют в процессе электролиза. При генерировании титранта отпадает необходимость применения установочных веществ и установки титра. При этом исключается также ошибка, связанная с разбавлением раствора в про- [c.151]

Внедрению автоматизации и механизации способствуют такие методы анализа, применение которых требует минимальных технических средств, электронной техники и, следовательно, минимальных экономических затрат и которые гарантируют стабильность работы аппаратуры. Таким методом является кулонометрическое титрование (разд. 4.4). [c.430]

Из уравнения (20.16) видно, что при проведении кулонометрического титрования требуется измерять силу тока / и время t, необходимое для достижения точки стехиометричности. При измерении силы тока относительные погрешности легко снизить до уровня порядка 0.01%. Применение специальных электронных часов позволяет погрешности измерения времени довести до 0,01 с. Поэтому при полном обеспечении отсутствия побочных процессов кулонометрическое титрование является методом анализа, позволяющим получить правильные и очень хорошо воспроизводимые результаты. [c.282]

Следует заметить, что метод потенциометрического титрования с двумя поляризованными электродами имеет те же преимущества, что и метод с применением одного поляризованного электрода. Кроме того, вследствие отсутствия электрода сравнения и солевого мостика данный метод пригоден для проведения титрований в неводных средах, а также для индикации точки эквивалентности в кулонометрическом титровании. [c.260]

Амперометрия как способ детектирования наиболее часто используется в различных проточных аналитических методах, таких, как проточно-инжекционные и хроматографические методы, а также в кулонометрическом титровании и классической титриметрии. В последнем случае измерение тока применяют для фиксирования конечной точки титрования. Амперометрия нашла важное применение в качестве способа преобразования в биосенсорах. [c.432]

Существующие методы объемного титрования непредельных углеводородов в нефтепродуктах не позволяют определять с достаточной точностью бромные числа, когда их значения меньше единицы [II. Эту задачу можно решить применением кулонометрического метода, существенное преимущество которого заключается в том, что ке происходит местного повышения концентрации брома в растворе, что обычно вызывает побочные реакции 121. [c.88]

Методы кулонометрического, кондуктометрического и высокочастотного титрования серусодержащих ионов были рассмотрены в главе VI. Там же было дано описание методов с потенциометрической и амперометрической индикацией точки эквивалентности. Ниже рассматриваются методы определения ионов серы путем измерения электропроводности растворов (прямая кондуктомет-рия), применение ионоселективных элементов и методы полярографического анализа. [c.137]

Для кулонометрического титрования жидкостей с концентрацией еще большей, чем 0,1—0,2 н., автор предложил новый метод. Суть этого метода заключается в том, что для титрования используют электролит, в который заранее введен титрующий реагент. При этом оказывается возможным, не увеличивая силы тока электролиза, анализировать еще более концентрированные растворы. Этот метод несколько снижает преимущество кулонометрического титрования, так как требует применения электролита с постоянной концентрацией титрующего реагента. [c.228]

Разделение катодной и анодной камер в титрованиях по методу нейтрализации иногда осуществляют с помощью многослойных стеклянных диафрагм [552] или пластинок из ионообменных смол [553, 554]. Для разделения продуктов электролиза, можно, конечно, поместить анод и катод в отдельные камеры, соединенные между собой солевым мостиком. В случае титрования кислот, особенно при определении микроколичеств, применение такого мостика не всегда удобно. Оказалось, что в разделении анода и катода при кулонометрическом титровании кислот нет необходимости, если генераторный анод изготовлен из материала, способного растворяться при анодной поляризации, а в титруемый раствор введен компонент, образующий устойчивый комплекс с ионом, получаемым в ходе растворения анода. Например, при титровании микроколичеств кислот хорошие результаты получаются с применением серебряного анода, помещаемого в тот ке раствор, в который погружают и катод. Протекающая при этом реакция исключает возможность получения на аноде водородных ионов [c.65]

Бор определяют из отдельной навески. Его переводят в борную кислоту и оценивают содержание последней объемным, весовым, фотоколориметрическим и другими методами. Весовые методы определения борной кислоты не получили распространения, так как они недостаточно эффективны фотоколориметрические применяют при оценке микроколичеств бора, а при содержании бора более 0,1% используют объемный метод (визуальное титрование с применением соответствующих индикаторов или электрохимическое потенциометрическое, амперометрическое, кулонометрическое и кон-дуктометрическое). Из электрохимических методов наиболее часто применяют потенциометрическое титрование. [c.86]

В последние годы метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки при кулонометрических титрованиях. Этот вопрос подробно рассматривается в соответствующих руководствах и обзорных статьях [c.119]

Кулонометрическое титрование имеет ряд существенных преимуществ перед другими титриметрическими методами высокая точность (0,1—0,5%), чувствительность (до Ю моль/г), возможность применения сравнительно малоустойчивых реагентов и возможность автоматизации анализа. [c.176]

Кулонометрическому титрованию присуща гораздо более высокая правильность, чем обычному титриметрическому методу анализа, поскольку два интересующих нас параметра — ток и время — можно определить экспериментально с чрезвычайно высокой правильностью и воспроизводимостью. К тому же нет необходимости в приготовлении, хранении и использовании стандартных растворов титрантов. Кроме того, нестойкие титранты или титранты, которые по каким-либо причинам трудно хранить, могут быть электрохимически генерированы в момент их применения. Такие необычные реагенты как серебро(II), марга-нец(1П), титан(1П), медь(1), олово(П), бром и хлор, могут быть легко получены для использования в качестве кулонометрических титрантов. [c.432]

Успешное использование того или иного конкретного метода требует знакомства с рядом основных разделов электрохимии электропроводностью — в применении к кондуктометрии, теории э. д. с учением о равновесных потенциалах — в применении к потенциометрии теорией поляризации — для полярографии и амперометрии законами электролиза —для кулонометрического титрования. Электрохимические методы анализа тесно связаны также и с теорией аналитической химии. [c.3]

Для анализа сталей, чугунов и сплавов наиболее широко применяют титриметрические [37, 160, 199, 210, 240, 311, 479, 483, 823, 842, 973] и спектрофотометрические [144, 260, 426, 445, 799, 902, 933] методы. Анализ стали методом кулонометрического титрования выполняют с применением электрогенерируеиых ионов Fell) [210, 240], u(I) [209] или внешнегенерированного иона У(П1) [3]. Ниже приведена метолика определения хромат-, ванадат-и перманганат-ионов методом кулонометрического титрования [210]. [c.167]

Для выяснения природы доминирующих дефектов в некоторых нестехиометрических по кислороду ферритах был использован также метод кулонометрического титрования в гальванических ячейках с твердым электролитом [153]. Применение метода показало, что для ферритов меди Сио,э84Ре2,016 04+7 и Си1,оц Ре1,989 04 ]. нестехиометрия по кислороду может быть выражена уравнениями [c.124]

Изучали [147] применение для кулонометрического титрования хлоридов электрогенерированных ионов ртути. Авторы этой работы [147] заменили серебряный анод ртутным анодом и находили точку эквивалентности потенциометрическим методом, применяя ртутный индикаторный электрод. Было найдено, что при использовании в качестве фонового электролита смеси 0,5 /И раствора Na 104 и 0,02 М раствора H IO4, можно определять содержание хлоридов, бромидов или иодидов с высокой чувствительностью [c.317]

В соответствии с многими пожеланиями и с развитием методов несколько изменена терминология. В частности, вместо термина объемный анализ , вводится как основной термин — титриметрический анализ . Действительно, широкое развитие, например, метода кулонометрического титрования или метода фотонометрического титрования (титрование фотонами) значительно расширяет пределы применения общеб-о принципа, но в то же время требуют изменения названия. Термин титриметрический анализ широко применяется в советской и иностранной литературе. [c.9]

В кулонометрическом титровании нет необходимости прекращать электролиз в момент завершения химической реакции (кроме случая применения цветных индикаторов и кулонометров), так как нри использовании различных инструментальных методов индикации конечной точки обычно этот момент устанавливают графически из кривых титрования. Однако в некоторых случаях целесообразно проводить электролиз до достижения заранее установленного значения потенциала индикаторного электрода (при потенциометрическом методе индикащш конечной точки) или до появления или падения индикаторного тока практически до нуля (при амперометрнческой индикации конечной точки). Необходимость в таких приемах возникает при проведении предэлектролиза. [c.216]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Определение влажности газообразных сред, содержания воды в минералах, кремнийорганических соединениях, органических растворителях, адсорбированной воды и другие подобные проблемы являются актуальными в технологии получения различных материалов, полупродуктов, оценки их качества. Классический способ определения следов воды, основанный на применении реактива Фишера, представляющего собой смесь иода и диоксида серы в среде метанола и пиридина, может бьхть реализован и в условиях кулонометрического титрования. Титрантом здесь является иод, генерируемый на платиновом электроде. Преимущество кулонометрического титрования перед классическим вариантом в том, что этот метод позволяет определять воду на уровне 10 - 10 %, исключив необходимость стандартизации растворов. Кроме того, при кулонометрическом титровании можно анализировать малые количества образца за счет снижения генераторного тока и времени его пропускания. [c.537]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Для анализа летучих жирных кислот А. Джемс и А. Мартин [13] применили автоматическую титрацион-ную ячейку. Элюированные из колонки соединения поступали в камеру, содержащую водный или неводный растворитель. Цветной индикатор pH среды в сочетании с фотоэлементом и реле контролировал подачу титрующего раствора. Положение поршня бюретки, выполненной в виде шприца, регистрировалось самописцем. Такой титрационный детектор регистрирует интегральную кривую выхода кислот из колонки. Он позволяет селективно определять кислоты (или амины) в смеси с другими соединениями. Рабочая температура ячейки ограничена давлением пара титрующей среды. Чувствительность детектора 0,002—0,02 мг кислоты или щелочи. Применение детектора с кулонометрическим титрованием соединений, элюируемых из газохроматографической колонки, описано в работе [14]. Метод регистрации хромато-графически разделенных метилхлорсиланов по изменению электропроводности раствора, которое возникает в результате образования соляной кислоты при гидролизе хлорсиланов, предложен в работе [15]. [c.174]

Изложенное свидетельствует о двух важных преимуществах кулонометрического метода анализа в сравнении с другими. Во-первых, он не требует применения стандартных (титрованных) растворов анализируемое вещество либо непосредственно претерпевает электрохимическое изменение на электроде (в методе потенциостатической кулонометрии), либо количественно реагирует с промежуточным соединением, непрерывно образуемым на электроде (в методе гальва-ностатической кулонометрии). Во-вторых, кулопометрический метод абсолютен, т. е. тогда, когда выход по току продуктов электрохимической реакции или эффективность кулонометрического титрования близки к 100%, расход электричества является мерой содержания вещества. Следовательно, предварительной калибровки, неизбежной в большинстве аналитических методов, в данном случае не требуется. Предварительный же анализ по принципу задано — найдено нельзя рассматривать как калибровку, поскольку цель этой операции — отыскание оптимальных условий проведения анализа. [c.89]

Описанный метод обратного кулонометрического титрования в среде реактива Фишера может найти различное применение. Один из примеров — определение содержания воды в веществах, выделяющих молекулярный иод при хранении (различные органические производные иода). В этом случае общее содержание иода находят независимым методол , папр нмор титрованием тиосульфатом, а из- [c.108]