Потенциалы выделения хлора

Потенциал выделения хлора зависит от природы материала анода (рис. 2.13). Из рисунка следует, что наиболее приемлемыми с точки зрения величины анодных потенциалов являются аноды из платинированной платины, платинированного титана и оксидно-рутениевые. При повышении т( мпературы потенциалы, выделения хлора на всех электродах снижаются за счет умень- [c.143]

Однако угольные аноды малостойки в условиях электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов, магнетитовые аноды обладают повышенным потенциалом выделения хлора и низкой электропроводностью, недостаточно стойки при электролизе и [c.57]

С ростом температуры потенциал выделения хлора несколько снижается. В табл. 2-11 приведены значения потенциалов выделения хлора на разных материалах при различных температурах. [c.87]

При уменьшении кислотности раствора перенапряжение в некотором интервале pH практически постоянно, затем резко возрастает и далее вновь сохраняется постоянным (рис. 49). При этом pH перегиба оказывается тем ниже, чем меньше концентрация хлорида. Согласно работе [102], этот ход кривых можно объяснить тем, что при определенном значении pH одновременно с хлором начинает выделяться кислород, который тормозит разряд С1 вследствие изменения состояния поверхности. Выделение кислорода облегчается при меньшей концентрации хлорида. На рис. 45 показано влияние на ход поляризационных кривых добавок и Fe +. По данным радиохимических измерений [ИЗ], SOi специфически адсорбируется на графите при потенциалах выделения хлора. В области с большим наклоном ион тормозит, а Ре + ускоряет разряд иона С1 в области с меньшим наклоном кривые для чистого раствора и растворов с добавками практически совпадают. [c.125]

Равновесные потенциалы выделения хлора на аноде и образования амальгамы натрия на катоде зависят от условий электролиза и равны соответственно 1,326 В на аноде, а на катоде приблизительно 1,80 В. Перенапряжение на аноде в зависимости от плотности тока изменяется в пределах 0,12—0,14 В. Перенапряжение на катоде составляет около 0,04 В. Падение напряжения в электролите определяется расстоянием между электродами, электропроводностью электролита, плотностью тока и газонаполнением электролита. Чтобы его снизить, устанавливают минимально-возможный промежуток между анодом и катодом, который практически составляет 3-10 —5-10 з м. Из-за горизонтального расположения анодов й трудности отвода пузырьков хлора с их нижней поверхности значительное влияние на падение напряжения в электролите у электролизеров с графитовыми анодами оказывает газонаполнение электролита. У электролитов с ОРТА, имеющих решетчатую конструкцию, газонаполнение анолита влияет на падение напряжения в меньшей мере. В табл. 17 дан примерный баланс напряжения ртутных электролизеров при различных плотностях тока. Общее напряжение на клеммах ртутных электролизеров отечественных конструкций с графитовыми анодами с удовлетворительной точностью можно определить по следующей эмпирической формуле [c.100]

В табл. П1-3 даны потенциалы выделения хлора на графите в зависимости от предварительной проработки его. [c.87]

При высоких плотностях тока на аноде выделяется преимущественно хлор, так как потенциалы выделения хлора (кривая 1) становятся меньше, чем для кислорода (кривая 2). Например, при плотности тока 900 а1м (пунктирная линия) на разряд гидроксильных ионов будет расходоваться в 17 раз меньше тока, чем на выделение хлора. Поэтому при высоких плотностях тока, с которыми работают промышленные электролизеры, выделение кислорода происходит в незначительной степени. [c.194]

В процессе получения хлора и каустической соды электролизом с диафрагмой концентрированных водных растворов поваренной соли при анодной плотности тока менее 2 кА/м и при pH =, Я потенциал ПТА и платинового анода близок к нормальному потенциалу выделения хлора, т. е, перенапряжение выделения хлора невелико. При pH >3 происходит медленное пассивирование ПТА и потенциал увеличивается на 0,4—0,5 В [И]. С увеличением pH скорость изменения потенциала увеличивается. [c.154]

В сильнокислых растворах хлоридов в области не слишком положительных потенциалов выделение хлора является единственным процессом и не осложняется выделением кислорода. На рис. 45 показаны типичные поляризационные кривые, полученные на пористом графитовом электроде после предварительной обработки в условиях выделения кислорода [102, 103]. Они состоят из двух тафелевских участков с наклонами 200—240 и [c.122]

Известно, что перенапряжение в значительной мере зависит не только от материала электрода, но и от состояния поверхности и обработки материала. Значения потенциалов выделения хлора из 22—24%-ного раствора хлористого натрия при 75° на различных сортах графита приведены в табл. 39. [c.271]

Рис. 117. Потенциалы выделения хлора и кислорода на графите

Потенциалы выделения хлора (в в) из 22—24%-ных растворов КС1 [c.60]

Потенциалы выделения хлора и водорода на графитовых электродах в растворах соляной кислоты (190 г л НС1) [c.61]

С повышением температуры потенциал выделения хлора несколько снижается. В табл. 13 приведены потенциалы выделения хлора на различных анодных материалах при разных температурах, [c.81]

НОЙ поляризации анодов при различной плотности тока. Можно предположить, что при предварительной анодной поляризации графита состояние поверхности анода изменяется, и тем больше, чем выше плотность тока, при которой проводилась поляризация. В табл. 15 приведены результаты измерения потенциалов выделения хлора на анодах после предварительной анодной поляризации при различной плотности тока. [c.83]

Наиболее широкое распространение в электролитическом производстве хлорпродуктов получили графитовые электроды. Они обладают стойкостью при анодной поляризации в низким потенциалом выделения хлора. Для повышения стойкости и увеличения срока службы графитовых анодов их дополнительно пропитывают 15— 25 /о-ным раствором масла в четыреххлористом углероде. После такой пропитки износ графита сокращается в 1,4—1,6 раза. Технические требования, предъявляемые к графитовым анодам, и их типовые размеры регламентированы ГОСТ 11256—73 [54]. [c.130]

Таблица 2-12. Потенциалы выделения хлора из раствора Na l (предварительная проработка анода при плотности тока 1,25 2,00 и 3,00А/см2) [78]

Они значительно ниже, чем для анодов фирмы Сименса, и примерно такие же, как для анадов фирмы Ачесон . Высокие качества отечественных анодов подтверждают также измерения, проведенные в производственных условиях (при 80 °С и плотности тока от 600 до 900 а м ) потенциалы выделения хлора в [c.31]

Протекание процесса электролиза характеризуется не только количеством электричества, но и напряжением (потенциалом), при котором должен быть подведен ток к аппарату для электролиза — ванне. Для электролитического разложения, например, хлористого цинка ток должен быть подведен при напряжении, определяемом потенциалами выделения хлора и цинка. [c.553]

Рис. У-6. Потенциалы выделения хлора (/) и кислорода (2) из 23%-ного раствора МаС1 нри 50 °С (сплошные линии — платиновый анод, пунктирные — графитовый).

Важным параметром, определяющим выход по току, является концентрация хлористого натрия в исходном рассоле (со). Чем меньше Со, тем ниже выход по току (рис. V-13). Высокий выход по току можно получить только в концентрированных растворах хлористого натрия. Это объясняется двумя причинами. Во-первых, с повышением концентрации Na l существенно уменьшается растворимость хлора (см. рис. V-1). В соответствии с этим с меньшей скоростью протекают побочные процессы, связанные с уносом растворенного хлора в катодное пространство. Во-вторых, уменьшение концентрации хлористого натрия сказывается на соотношении потенциалов выделения хлора и кислорода. Чем ниже концентрация С]-, тем выше потенциал его выделения, и, следовательно, создаются более благоприятные условия для выделения кислорода. [c.150]

Таблица III-3. Потенциалы выделения хлора из раствора Na l 300 г/л прп pH =4,0—4,5 в зависимости от плотности тока и температуры (после предварительной п] оработ1И акода щ н плотности тока 12,5 20,0 и 30,0 кА/м2) [1]

При толщине платинового слоя менее 1 мкм потенциал выделения хлора из растворов хлоридов щелочных металлов на ПТА практически ие отличается от потенциала сплошного платинового анода в интервале плотностей тока от 1 до 8 кА/м". На рис. -12 приведены значения потенциалов выделения хлора из растворов хлористого натрия, близких к насыщенным, при 80 °С и pH = 3 на платиновом и платинотитаиовом анодах, полученном гальваническим осаждением платины. Потенциалы замерены на лабораторной модели электролизера с диафрагмой и на промышленной модели электролизера. При одних и тех же условиях потенциалы выделения хлора иа платине и ПТА практически одинаковы. [c.156]

Рис. V-12. Потенциалы выделения хлора на платине и ПТА в растворе Na l (300 г/л) при 80 С и различной плотности тока

Низкие потенциалы выделения хлора на анодах из МпО2 и удовлетворительная коррозионная стойкость позволяют считать этот тип анода перспективным для хлорной промышленности. [c.232]

III-31. Потенциалы выделения хлора (в в) на графитовых анодах из растворов Na l (300 г/л, pH = 4—4,5) [c.61]

Однако перенапряжение разряда ионов кислорода на обычных анодных материалах выше, чем для ионов хлора. Поэтому потенциал выделения хлора в условиях электролиза нейтральных или кислых концентрированных растворов хлоридов щелочных металлов ниже потенциала выделения кислорода, вследствие чего происходит преимуществеиное выделение хлора. При электролизе на платиновых анодах соотношение потенциалов выделения хлора и кислорода таково, что можно получать практически чистый хлор. В процессе электролиза с графитовыми анодами одновременно с хлором выделяется кислород. Количество кислорода в хлоргазе зависит от условий ведения анодного процесса и обычно колеблется от 0,5 до 3,0%. При малой анодной плотности тока, когда перенапряжение невелико, доля тока, расходуемого на выделение кислорода, возрастает. [c.30]

Потенциалы выделения хлора из 22—24%-ных растворов Na l при 75 °С на различных углеграфитовых материалах [c.83]

Потенциалы выделения хлора из раствора Na l (300 г л, pH = 4,0—4,5) при различной плотности тока и температуре [c.84]

Потенциалы выделения хлора на аноде из раствора хлористого калия и водорода на твердом катоде из раствора NaOH, а также потенциалы выделения калия и водорода на ртутном катоде из растворов КС1 очень близки к значениям потенциалов при электролизе растворов хлористого натрия. Поэтому электрохимические процессы при электролизе растворов КС1 и Na l протекают совершенно одинаково с использованием одинакового оборудования—электролитических ванн и других аппаратов. Поскольку калий несколько более активен, чем натрий, при электролизе растворов хлористого калия усиливаются побочные процессы, повышается содержание СОа и водорода в хлоргазе и понижается выход потоку. [c.270]

Окиснометаллическое покрытие с различной комбинацией свойств и соотношением различных компонентов позволяет получить материал, способный к работе при высоких плотностях тока, низком анодном напряжении, обладающий хорошей электропроводностью, низким потенциалом выделения хлора, устойчивостью к коррозии в хлорном электролизе, инд1 ерентностью к концентрации сульфатов в рассоле [c.48]

Потенциалы выделения хлора на графитовых анодах в рассоле, содержащем 260—290 г/л Na l [c.31]

Экстраполируя величины анодных потенциалов, приведен-ные iB табл. 4, Д. Меллор нашел, что при 90°С и плотности тока 50 0 и 1500 a M потенциалы выделения хлора на анодах фирмы Ачесо1н равны соответственно 1,37 и 1,48 в. [c.31]

Опыт показывает, что потенциалы разложения различных кислот и оснований в достаточно разбавленных растворах одинаковы и равны 1,70 в и продуктами электролиза являются водород и кислород, в то время как потенциалы разложения различных солей варьируют в широких пределах. С увеличением концентрации, например, соляной кислоты на аноде наблюдается выделение хлора и понижается потенциал разложения. Выделение кислорода иа платиновом аноде в достаточно разбавленных растворах соляной кислоты объясняется меньшим равновесным потенциалом выделения ионов гидроксила по сравнению с потенциалом выделения хлора (см. табл. 50 стандартных электродных потенциалов). Равновесный потенциал разложения соляной кислоты с выделением водорода и кислорода определяется ЭДС элемента Р1(Нз) НС11 (Oj Ptn равен 1,07 в. Более высокая наблюдаемая величина потенциала разложения 1,70 в объясняется перенапряжением водорода и кислорода на платине. [c.166]

Проведены определения потерь активно масси из СодО . Аноды с титановой основой и покрытием из индивидуального СодО обладают потенциалами выделения хлора, практически совпадающими с таковыми для ОРГА Е9]. Нанесение покрытия осуществлялось термическим разложением на титановой основе растворов нитпата кобальта. Толщина покрьттия была равна 8-10 мкм, количество нанесенных слоев активной массы составляло 15-20. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология