Радиохимические измерения

Для определения а в данной системе были проведены радиохимические измерения тока обмена 0 при постоянной концентрации ионов 111 + в растворе и различных концентрациях металла в амальгаме, а также измерены соответствующие равновесные потенциалы. Как следует из уравнения (64.14), [c.338]

Анодная поляризационная кривая на амальгаме индия, полученная радиохимическим методом, линейна в широком диапазоне потенциалов, и наклон ее отвечает значению а = 2,20. Для определения а в данной системе были проведены радиохимические измерения тока обмена о при постоянной концентрации ионов 1п в растворе и различных концентрациях металла в амальгаме, а также измерены соответствующие равновесные потенциалы. Как следует из уравнения (64.14), [c.353]

Плотность тока обмена, найденная из радиохимических измерений, 0=1,78-10-= А/см2. [c.95]

Истинный ток обмена по данным радиохимических измерений о,ист= 1 Ю А/см . [c.132]

При уменьшении кислотности раствора перенапряжение в некотором интервале pH практически постоянно, затем резко возрастает и далее вновь сохраняется постоянным (рис. 49). При этом pH перегиба оказывается тем ниже, чем меньше концентрация хлорида. Согласно работе [102], этот ход кривых можно объяснить тем, что при определенном значении pH одновременно с хлором начинает выделяться кислород, который тормозит разряд С1 вследствие изменения состояния поверхности. Выделение кислорода облегчается при меньшей концентрации хлорида. На рис. 45 показано влияние на ход поляризационных кривых добавок и Fe +. По данным радиохимических измерений [ИЗ], SOi специфически адсорбируется на графите при потенциалах выделения хлора. В области с большим наклоном ион тормозит, а Ре + ускоряет разряд иона С1 в области с меньшим наклоном кривые для чистого раствора и растворов с добавками практически совпадают. [c.125]

Сопоставляя скорость рацемизации с данными радиохимических измерений, удалось показать, что каждый индивидуальный акт обмена галогена сопровождается обращением конфигурации. [c.273]

Исчерпывающие сведения по этому вопросу читатель может найти в специальной литературе (например, [10, 16, 23, 29, 37]), поэтому в данном разделе мы ограничимся лишь кратким перечислением основных понятий радиохимии и единиц, применяемых при радиохимических измерениях. [c.643]

Первые радиохимические измерения показали, что спектр масс продуктов деления имеет вид плавной двугорбой кривой с наиболее вероятным отношением масс продуктов примерно 3 2. При этом легкий осколок в соответствии с законом сохранения импульса приобретает большую энергию [c.228]

Сопоставление ранее изложенных данных но хемосорбции этилового спирта на катализаторе с результатами радиохимических измерений дало основание считать, что в процессе каталитического синтеза дивинила при наличии в реакционной системе паров спирта и газообразного дивинила кокс образуется в основном из этилового спирта, хемосорбированного на катализаторе. [c.199]

Под высокими анодными потенциалами здесь подразумевается область потенциалов, превышающих значение обратимого кислородного потенциала. Адсорбционные явления при этих потенциалах носят явно выраженный необратимый характер, что делает невозможным использование рассмотренных выше термодинамических соотношений. Прямые радиохимические измерения адсорбции ионов при высоких анодных потенциалах проведены путем определения радиоактивности после извлечения электрода из раствора и промывки. Использовались также такие косвенные методы, как измерения дифференциальной емкости и импульсные методы. [c.89]

Влияние сульфат- и галогенид-ионов на скорость анодного процесса и ток обмена амальгамы индия было изучено в перхлоратных растворах с постоянной кислотностью и ионной силой [94, 96]. Поляризационные и радиохимические измерения на 0,1 М амальгаме индия показали [94], что при введении в [c.47]

Новые достижения техники радиохимических измерений 117 [c.117]

Д холловские измерения 521 О радиохимические измерения 154) [c.276]

Наконец, об адсорбции анионов и ее роли в изменении состояния поверхности анода и вида кривых С — Е и Е — lgг можно судить с помощью радиохимических измерений. В связи с тем, что изучение адсорбции аниона карбоновой кислоты, меченного [c.382]

Фракционирование, хроматография Фракционирование Фракционирование, рассеяние света Радиохимические измерения [c.311]

Систематические исследования растворения и выделения металлов в одной и той же области потенциалов произвел В. В. Лосев с сотрудниками, используя развитый им комбинированный метод поляризационных и радиохимических измерений [63]. Измерения производились как Б растворах солей соответствующих металлов с добавкой [c.42]

Zn(Hg)/Zn(Il), NH3, pH 9,5 гп (ыНз) +, / = 3 4 2п (КНз) + гп (ынз)2+ (при небольших Д<р) 0,55 0,40 Поляризационные и радиохимические измерения [23] [c.148]

Наличие сильной специфической адсорбции сульфата было затем подтверждено прямыми радиохимическими измерениями. Специфическая адсорбция хлорида также обнаруживалась, но она оказалась слабой и практически полностью исчезала в присутствии сульфата примерно равной концентрации [339]. [c.182]

Наиболее наглядное доказательство правильности существующих представлений о пространственной направленности реакций, протекающих по механизму 5 2, было получено при изучении рацемизации оптически активных галогенпроизводных под действием солей, содержащих радиоактивный галоген (схема 5). Сопоставляя скорость рацемизации с данными радиохимических измерений, удалось показать, что каждый индивидуальный акт обмена галогена сопровождается обращением конфигурации. [c.179]

Как ингибиторы применялись тиомо-чевина и роданид, меченные и а также сульфиды, меченные S . Адсорбция ингибиторов оценивалась на основании данных радиохимических измерений и рентгеноспектрального MS-46 с диаметром зонда 1 мкм). Результаты исследования показали [30], что тиомочевина и роданиды представляют собой проингибиторы, а собственно ингибиторами являются продукты их разложения, содержащие серу. Природа серусодержащих частиц, найденных на поверхности платины, не вполне ясна. Ими могут быть частицы элементарной серы, сульфида платины или же иные более сложные соединения. По мнению авторов, они присутствуют на поверхности растворяющейся платины как в виде единичных изолированных частиц, так и их скоплений — островков . [c.19]

Недавно появилась работа Н. А. Балашовой и Н. С. Меркуловой [761], в которой на основании радиохимических измерений показано, что разница в окислительных потенциалах систем Се +/СеЗ+ и Рг +/РгЗ+ может быть использована для разделения этих элементов в свяви с тем, что при потенциалах, превышающих 1,5 в, в азотнокислом растворе на платиновом электроде адсорбируется только церий, а празеодим остается в растворе. Следует иметь в виду, что эта работа проведена с веществами радиохимической концентрации. [c.292]

Систематическое исследование анодного и катодного процессов на стационарном электроде из амальгамы индия (2-10 —0,9Л1) в кислых перхлоратных растворах при перемешивании было проведено методом сочетания электрохимических измерений с радиохимическими [6, 45—471. Благодаря значительной необратимости электродного процесса диффузионные стадии практически не влияют на результаты поляризационных и радиохимических измерений. В умеренно кислых растворах (вплоть до 0,1 М НСЮ4) бестоковый потенциал амальгамы индия в растворах, содержащих 1п(С104)з, является равновесным [48]. [c.30]

В дальнейшем в ряде работ было подтверждено ускоряющее действие на катодный процесс хлорид-[7, 39, 122, iki], йодид-[124, 125], роданид-ионов [87] и увеличение активирующего действия в ряду С1 , Вг", (S N ) на процесс восстановления индия на ртути [41, 126—128], на твердом индии и его амальгаме [129, 130]. Был определен состав преобладающих комплексов в растворах с добавками уксусной и муравьиной кислот [Ш], серной кислоты [37], хлорида [122]> йодида [125] и лимонной кислоты [40, 132]. Следует отметить, что механизмы процесса восстановления индия, предложенные для растворов с добавками уксусной, муравьиной [131] и лимонной кислот [40], основаны на низкой величине числа электронов, участвующих в катодном процессе (п 2). Определение п в растворах, содержащих янтарную, лимонную, триоксиглутаровую и хлорную кислоты, проводилось кулонометрическим методом [40, 133] (в работе [131] метод не указывается). Однако прямые радиохимические измерения показали, что в растворах хлорной кислоты п=3 [6], а в цитрат- [c.58]

Сопоставление данных кулонометрических, поляризационных, емкостных и радиохимических измерений позволяют в ряде случаев уточнить характер формирования и отчасти природу хемо-сорбционного комплекса, условно обозначенного формулой Pt- PtO [Аадс], разделить эффекты, обусловленные изменением состояния поверхности и потенциального барьера реакций переноса уточнить роль поверхностных образований в анодных процессах [c.185]

Теоретически рассмотренный в главе 3 адсорбционно-диффузионный механизм соосаждения примесей доказан для ряда разнообразных добавок подробными радиохимическими измерениями Эдвардса и Леветт. Эти авторы получили данные по включению в осадки никеля меченых углерода и серы из сахарина, п-толуолсульфамида 154], кумарина и мелилото- [c.138]

При помощи радиохимических измерений мы подтвердили результаты, полученные ранее. Действительно, сравнение их с данными, найденными на основании инфракрасных спектров фракции атактического полимера (табл. 4), показывает, что отношение между числом полимерных цепей с концевыми группами —СгНб (что соответствует процессу переноса цепи, зависящему от концентрации катализатора) и число.м полимерных цепей с винилиденовыми концевыми группами полимерных цепей (что соответствует процессу переноса с участием мономера) находится в хорошем согласии с данными, приведенными на рис. 33. [c.56]

I Результаты, позволяющие сделать определепные заключения о механизме процесса, были получены в серии опытов, проведенной с одним и тем же электродом в чистом сильнокислом растворе КаС1 и в растворах с той же концентрацией кислоты и хлорида, но с добавками ЗО (0,2 М) и Ре + (0,1 М). Поданным прямых радиохимических измерений, известно, что 80 специфически адсорбируется на графите [301]. Для иона Ге прямые определения адсорбции не проводились, но наблюдалось его влияние на процесс выделения кислорода в растворе хлорида, противоположное по знаку эффекту ЗОГ [295]. На рис. 5.11 представлены результаты этих опытов. В области с большим наклоном влияние состава раствора сказывается весьма четко сульфат тормозит, а железо ускоряет разряд иона С1", т. е. картина соответствует ожидаемым -эффектам для обычного замедленного разряда. В области же с бкаж = 120 мв ( ист = 60 мв) кривые для чистого раствора и раствора с добавками практически совпадают, как и следовало ожидать для безбарьерного электрохимического процесса или медленной химической стадии. Вариант же безактивационной электрохимической десорбции с предшествующим равновесием разряда-ионизации этими данными однозначно опровергается. [c.169]

В исследовании был использован радиоактивный изотоп селена Se со следующими характеристиками = 127 дн, энергия - -излучения — 0,5 Мэе. Активный препарат металлического селена, бывший в нашем распоряжении, получался по реакции Se (п, -( ) Se , Методика радиохимических измерений излагается ниже, применительно к каждому из изучаемых процессов. Все измерения проводились на обычной пересчетной схеме ПС-64 установки типа Б с применением у-счетчика АММ-4. Радиоселен вносился в расплавленный селен или в сплав его с серой при тщательном перемешивании. Равномерность его распределения контролировалась по активности проб, отобранных из различных участков сплава. Если разброс превышал 5%, смесь подвергалась переплавке с повторным контролем равномерности распределения в нем активности. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология