Энтропия ионов в растворе

Из уравнения (IV.64) непосредственно следует, что в этом случае абсолютные энтропии ионов в кристалле равны истинным энтропиям ионов в растворе, отнесенным к стандартному состоянию с распределением, характерным для нейтральных частиц. В табл. IV. 15 приведены энтропии ионов в кристалле, полученные па этой основе. Там же для сравнения приведены ионные энтропии, вычисленные Капустинским и Яцимирским [15], которые в качестве исходной величины приняли значение энтропии К , равное 10 э. е. [c.152]

Энтропия иона в растворе........ [c.319]

Из данных об энтропии растворения можно найти энтропию гидратации, равную разности между энтропией иона в растворе и энтропией газообразного иона [c.164]

Стандартная энтропия иона в растворе связана простыми соотношениями с его зарядом и радиусом. Известно, например, уравнение Капустинского, отражающее эту зависимость [c.450]

Энтропия иона в растворе. Энтропия иона может быть рассчитана по величине которую находят по (155.4) [c.449]

Стандартная л тропия сольватации определяется к к разность энтропии иона в растворе и в вакууме [c.65]

Под энтропией растворения следует понимать разность между энтропией ионов в растворе и в кристаллической решетке [c.163]

Об энтропии ионов в растворе см, том II. [c.383]

Энтропия гидратации ионов вычисляется как разность между энтропией ионов в газообразном состоянии и энтропией ионов в растворе. [c.27]

Гра =Гкр—0,28, то для всех исследованных ионов получается линейная связь между энтропией ионов в растворе и ]/г/Гра . [c.192]

В ряде работ А. ф. Капустинского и соавторов [100—103] были установлены зависимости вида (II, 7), связывающие парциальные мольные теплоемкости и энтропии ионов в растворах [г з (С") = Ср, г] с их кристаллохимическими радиусами [ С) = г ]. [c.82]

Стандартная энтропия сольватации определяется как разность энтропии иона в растворе и вакууме [c.78]

Рассмотрим один из способов экспериментального определения энтропии ионов в растворе при активности, равной единице. Предположим, что имеется цепь, составленная из металла Ме в растворе его ионов Ме" (причем Оме-= 1) и стандартного водородного электрода [c.273]

Если не удается определить константу равновесия реакции взаимодействия исследуемой системы и вспомогательной, то химическое сродство AG° вычисляют по уравнению AG° = ДЯ° — TAS°. Тепловой эффект АН° реакции в растворе может быть определен калориметрически. Необходимые сведения об энтропии ионов в растворе можно найти в литературе, например [151, гл. 3 152, прилож. 1]. Стандартное химическое сродство реакции можно также вычислить, если воспользоваться свободными энергиями образования ионов в водном растворе. [c.71]

Для ионитов дауэкс-50 Бойдом для обмена одновалентных ионов установлена линейная корреляция между величинами AS° и разностью стандартных парциальных молярных энтропий ионов в растворе ( д — в)- Подобная же зависимость обнаружена на цеолите NaA [224]. [c.158]

Абсолютные значения энтропии в стандартных условиях (/ = = 25°, р = 1 атм) вычислены для многих веществ на основании теплоемкости их и скрытой теплоты изменения агрегатных состояний. Следовательно, возможно вычисление и А5. Однако термохимические данные не позволяют определять энтропию ионов в растворах, а при вычислении работы электрохимических процессов энтропия ионов непременно будет входить в величину А5. [c.272]

Рассмотрим один из способов экспериментального определения энтропии ионов в растворе при активности, равной единице. Предположим, что имеется цепь, составленная из металла в растворе [c.247]

Так как энтропия растворенной соли слагается из энтропий ионов в растворе, а энтропия кристаллической соли также является суммой ионных энтропий, то представляется возможным ввести понятие об ионной энтропии растворения, понимая под последней изменение энтропии иона при переходе его из кристаллической решетки в раствор с активностью, равной 1, т. е. [c.81]

Некоторые зависимости, например, энтропии иона в растворе ( 5 водн) от коэффициента вязкости В, дают непараллельные прямые для ионов щелочных металлов и галогенов, несмотря на то, что эти прямые должны различаться только величиной смещения, равной удвоенной величине энтропии протона в водном растворе (2 51 " ) и т. д. Этих трудностей можно избежать, если ввести новое стандартное состояние для ионов в растворе, учитывающее образование статистической ионной решетки [1, 78]. [c.36]

Эти рассуждения в полной мере относятся и к энтропиям ионов в растворе с реальным распределением заряженных частиц. [c.105]

Из уравнения (III.76) для энтропии иона в растворе можно записать [c.105]

Эта величина называется абсолютной или относительной энтропией сольватированного (водного) иона и связывается только с его характеристиками. Однако такая связь чисто условная, а сами названия неудачны. По этой причине они названы нами условными энтропиями ионов в растворе 154]. [c.105]

Для сравнения берут ионы с благородногазовой электронной конфигурацией, так как для них энтропии ионов в растворе наиболее достоверны. Следует отметить, что точность рассчитанных по уравнению (1У.31) численных значений А> °Рдр для ионов других типов также выше. [c.132]

Под истинной энтропией понов в растворе мы понимаем энтропию иона в растворе, соответствующую одной из границ раздела I-I, I1I-III, [c.152]

Анализ энтропии и ее изменения для многокомпонентных систем довольно сложен. Применительно к неидеальным растворам нами рассмотрена энтропийная оценка химических взаимодействий (см. гл. 4) по принципам работы [135]. Новые идеи высказаны [112] при анализе энтропии ионов в растворах. При проведении химических реакций индивидуальные особенности энтропии веществ суммируются в так называемом энтропийном факторе (ТА8т) полного изменения энергии Гиббса. Разность А5г рассчитывают как алгебраическую сумму с учетом зависимости теплоемкостей компонентов реакции и АСр от температуры. [c.32]

Из этого уравнения следует, что энтропия возрастает по мере уменьшения радиуса иона. Тем же автором была предложена сшедуюш,ая зависимость для энтропии иона в растворе [c.169]

В [3196—3236] исследованы энтропийные характеристики растворов (см. также [2914, 3074, 3139, 3185]) как в общетеоретическом плане [3196—3213], так и в чисто расчетном [3213— 3221], и индивидуалшо-йон ном [3223—3226]. Статья 132081, в которой рассматриваются энтропийные характеристики ближней и дальней гидратации, типична для первой группы для второй типичны статьи [3216, 3218], в которых используют линейную взаимосвязь между энтропией растворения и теплотой гидратации. В качестве примера из третьей, группы можно привести работу [3227], в которой найдена зависимость между энтропией ионов в растворе и их подвижностью. [c.40]

Общий подход к разделению термодинамических величин между отдельными ионами состоит в сопоставлении измеренных значений для пары ионов с отдельными значениями, вычисленными для отдельных (больших) ионов. Для сопоставления измеренных энтальпий гидратации (АЯ ) с величинами, вычисленными по уравнению Борна (АР), необходимо знать энтропии гидратации. Их можно найти как разность между вычисленными энтропиями ионов в газообразном состоянии и измеренными энтропиями ионов в растворах. Для одноатомного газа в его основном электронном состоянии энтропия определяется по уравнению Заккура — Тетроде [c.121]

Л201. Гапон Е. Н. Энтропия ионов в растворе в связи с положением элементов в периодической- системе. Доклады АН СССР, 1947, 58, № 5, 823—826. [c.136]

Из уравнений (III.75) и (III.76) следует, что при 2 = 2 и тем более при 2 = 2 ( 5етльв)к и (> сольв)а не являются парциальными моляльными энтропиями ионов в растворе. Их с определенными оговорками можно считать лишь кажущимися парциальными моляльными энтропиями ионов в растворе, так как условия равенства [c.105]