Коэффициент селективности определение

Работа 3. Определение коэффициента селективности ионселективного электрода [c.126]

Рис. 1. Зависимость логарифма относительного объема удерживания от температуры кипения (для определения коэффициентов селективности) (Байер, 1959). Неподвижная фаза — гексатриаконтан. 1 — к-парафины 2 — ароматические углеводороды 3 — циклопарафины. Объемы удерживания отнесены к н-пентану.

Коэффициент селективности можно рассчитать из результатов измерения потенциала электрода в растворах, содержащих только один ион (чистые растворы, содержащие только изучаемый или посторонний ион) либо смесь изучаемого и постороннего иона (смешанные растворы). Расхождения между величинами коэффициентов селективности, определенных различными способами, могут достигать почти порядка [334]. Хотя чаще применяют метод смешанных растворов,, во многих исследованиях способ определения коэффициента селективности не указан и поэтому характеристики одного и того жа электрода сильно различаются [1269]. [c.83]

Рис. 21. Определение коэффициента селективности по Байеру. По оси абсцисс отложены температуры кипения гомологов. Прямые / и 2 относятся к различным гомологическим рядам [19]

Рис. 2. Зависимость логарифма относительного объема удерживания от температуры кипения (для определения коэффициентов селективности). (Байер, 1959).

Экспериментальные методы. Из общего уравнения мембранного потенциала (41) следует, что коэффициент селективности может быть экспериментально определен на основании величин э. д. с., измеренных в растворах, содержащих либо основной ион с потенциалом ( О, либо ион, относительно которого устанавливают селективность электрода (потенциал Е2). Если ах = ав, то [c.114]

Следует отметить, что при обычных давлениях влияние природы газа-носителя на коэффициент селективности Кс в газо-жидкостной хроматографии практически отсутствует, так как коэффициент Генри зависит не от природы газа, а только от свойства жидкости. В случае газо-адсорбционной хроматографии природа газа-носителя может оказать влияние на селективность адсорбента, если газ-носитель обладает определенным адсорбционным сродством к выбранному адсорбенту. [c.53]

Влияние давления и сжимаемости газа. Сжимаемость газа в колонке оказывает определенное влияние на измеряемые при хроматографировании величины. Так, удерживаемый объем, а следовательно, и время удерживания, а также абсолютные расстояния между максимумами пиков увеличивается в I// раз. Однако относительные удерживаемые объемы и коэффициент селективности остаются без изменения. В самом деле [c.55]

Методы определения коэффициентов селективности. Для определения коэффициента селективности предложены расчетный и экспериментальные методы. [c.114]

Обязательным условием всех приведенных методов определения коэффициентов селективности является поддержание постоянства ионной силы растворов, применяемых в эксперименте. [c.115]

Если /СЙ1 = 1, то разделение двух ионов невозможно при 1 < < 1 разделение возможно и тем полнее, чем больше /СЙ, отличается от единицы. При определении коэффициентов селективности могут возникнуть те же затруднения, что и при определении констант ионного обмена. Этого можно избежать, если селективность поглощения ионов N выразить через коэффициент распределения /С , т. е. через отношение общего количества ионов N в фазе ионита Сн к его общей концентрации в растворе См в состоянии равновесия [c.177]

Раствор валиномицина в дифениловом эфире является основой мембраны калий-селективного электрода. При определении калия в присутствии натрия такая мембрана характеризуется коэффициентом селективности < 10 . Электрод позволяет определять калий в диапазоне концентраций от 10 до 10 моль/л. Единственным ионом, оказывающим влияние на показания калиевого электрода, является ион аммония. [c.207]

На практике вещества с одной и той же температурой кипения встречаются редко, поэтому часто приходится применять второй метод. Для трех или четырех членов гомологического ряда строят графическую зависимость логарифма объема удерживания, исправленного путем вычитания мертвого объема или отнесенного к некоторому стандартному веществу, от соответствующих температур кипения (рис. 1 и 2). Выбирают значения удерживания при различных найденных интерполяцией температурах кипения, например при. 50, 100 и 150°, и из них вычисляют по отношению объемов удерживания коэффициенты селективности (Байер, 1959). В большинстве случаев кривые параллельны друг другу, так что коэффициент селективности остается постоянным по всей области температур. Если же кривые не параллельны (рис. 2), то следует либо указывать область, в которой изменяется коэффициент селективности (низшую или высшую величину о в соответствующем интервале температур), либо приводить значение его нри определенной температуре. Следует отметить, что селективность большинства неподвижных фаз уменьшается нри повышении температуры. Причина этого заключается прежде всего в зависимости ориентационных сил от температуры (см. разд. 1.1.1). Следует указать, что селективность сама по себе недостаточна для того, чтобы характеризовать вообще неподвижные фазы или чтобы вычислять заранее величины удерживания, так как она существенно зависит от приро- [c.180]

Было бы желательно быстро узнавать, какая неподвижная фаза особенно селективна для определенной задачи разделения (например, для отделения спиртов от углеводородов) или для определенного класса соединений (например, изомеров ксплолов), чтобы избежать возможности наложения пиков. Представляет интерес также, какая из фаз малоселективна или неселективна (чтобы разделять комионенты одного гомологического ряда). Хотя коэффициенты селективности, приведенные в табл. 1—5, позволяют ответить на часть этих вопросов, а в разд. 2 также указываются селективные свойства каждой группы, целесообразно пополнить эти сведения еще одной [c.217]

Коэффициент селективности (табл. 4.57) может быть определен как отношение констант Генри диоксида углерода и сероводорода [c.351]

Коэффициент селективности определяет избирательность ионитов к тому или иному иону при прочих равных условиях. При этих условиях для определенных ионитов устанавливаются ряды селективности [10]. Так, селективность катионита КУ-2 очень высока к ионам Са +, Ре " , что успешно используется [c.126]

Коэффициент селективности Ks/ n близок к 10 , что свидетельствует о заметном влиянии цианид-ионов только при достаточно больших концентрациях цианида. Особые меры предосторожности требуются при определении сульфид-ионов, так как они склонны к взаимодействию с ионами водорода с образованием HS , что приводит к снижению их активности. Кроме того, они легко окисляются кислородом воздуха, растворенным в исследуемом растворе. Именно поэтому определение S -ионов проводят в щелочной среде с использованием антиокислительных буферных растворов, содержащих аскорбиновую кислоту. [c.196]

Чем меньше мешающее влияние со стороны компонента у, тем меньше величина Sj, тем ниже коэффициент селективности kiJ и тем выше селективность (таким образом, коэффициент селективности - это по существу "коэффициент мешающего влияния"). Широко распространен и практически очень удобен и другой способ описания селективности -путем указания предельного соотношения содержаний определяемого и мешающего компопепта (папример, 1 100), при котором еще возможно определение с заданной точностью. [c.30]

Количественный расчет равновесия затруднен, так как не существует независимых способов определения отношения коэффициентов активности в фазе ионообменника (см. разд. 7.6.3). Для описания ионообменного равновесия используют коэффициент селективности, исправленный коэффициент селективности и коэффициент распределения. [c.318]

Отсюда следует, что коэффициент селективности может быть определен из величины относительного удерживаемого объема. [c.216]

Ионы бария (7-=1,43 А) полностью не обмениваются при комнатной температуре и, следовательно, оставляют незамещенными места Sj. Поэтому свободную энергию реакции ионного обмена Air рассчитывают с учетом того, что 16 ионов натрия не замещаются [6]. Для бария при 25 °С аймаке = 0,8, тогда как в случае кальция п стронция был осуществлен полный обмен [6, 30]. Энтальпия реакции обмена на двухвалентные катионы выражается небольшой положительной или небольшой отрицательной величиной. Избирательность обмена по отношению к кальцию и стронцию обусловлена главным образом положительным значением энтропии. Характер зависимости коэффициентов селективности от состава цеолитов (рис. 7.7) показывает, что в цеолите X определенная часть катионов бария и кальция в больших полостях находится в локализованном состоянии, в то время как в больших полостях цеолита Y основная масса этих катионов не локализована (гл. 2). [c.563]

На рис. 7.15 показана зависимость коэффициентов селективности обмена натрия на кальций от отношения Si/Al, которое используется для оценки силы ноля в цеолитах. При построении графика использовались отношения Si/Al, определенные для синтетических цеолитов А, X, Y и Т. [c.583]

Коэффициенты селективности ионселективного электрода с жидкой мембраной для определения lOi по отношению к Г, NO3, Вг , F и СГ равны соответственно 1,2-10 1,5-10 5,6-10 2,5-10 и 2,2-10- . Из этих данных видно, что электрод является высокоселективным и может с успехом применяться для определения ионов iOi в присутствии перечисленных анионов. [c.470]

Одно й из наиболее важных областей применения статического метода является определение различных физико-химических параметров структуры, устойчивости комплексов, коэффициентов селективности, равновесных характеристик для динамических опытов [уравнения (3.19) — (3.21)]. [c.40]

Судя по литературным данным, оценка воспроизводимости обычно всеми исследователями осуществляется верно, затруднений не вызывает и в дополнительном обсуждении ие нуждается. Гораздо сложнее обстоит дело с оценкой правильности методики систематические погрешности могут быть вызваны в первую очередь недостаточной селективностью электродов. К сожалению, следует констатировать, что способы оценки именно этого важнейшего параметра в многокомпонентных системах с переменным составом изучены хуже всего. В ряде монографий, в паспортах электродов указываются потенциометрические коэффициенты селективности, определенные в бинарных системах (величины /С,, в уравнении (2) ). В лучшем случае можно найти информацию об их величине в трехкомпонентной системе. В то же время необоснованная замена констант К уравнения (1) на табулированные значения /С,, приводит к грубейшим ошибкам. Значения [c.103]

Примечание Е — коэффициент селективности, определен-НЫЙ по уравнению (ба). Россет сравнивал последовательно пары ионов, например с иОг, иОг с Си и т. д. В качестве иона сравнения в этой таблице выбран ион кальция. [c.63]

Различные мембранные системы многие авторы- применяли для измерений концентрационных потенциалов и БИП. Для исследования влияния Na" и на агрегацию липидов в структуре мембраны определяли БИП необычных систем со стеаратом [24— 26]. Селективность к Na+ и К синтетических мембран, содержащих группы фосфо- и сульфокислот, получена из измеренных значений БИП [27]. Значения потенциалов коррелировали с относительными подвижностями ионов в мембране и с коэффициентами селективности, определенными химически. Мембрана из привитого полиэтиленстирольного сополимера, содержащая сульфогруппы, обладает при pH = 5 и 13 большей селективностью к К+, чем к Na мембрана же с группами фосфокислоты показала обратное. Однако мембрана с сульфогруппами более селективна к Na+, чем к №. [c.102]

Таблица содержит коэффициенты селективности, определенные по методу биионных потенциалов для всех исследуемых мембран. Видно, что отмеченная Симоном [4] корреляция селективности одно-двухза-рядных катионов с диэлектрической постоянной растворителя наблпда- [c.126]

С позиций эколого-аналитического мониторинга актуальной является проблема организации экспресс-контроля суперэкотоксикантов Применение традиционных методов (обычно хромато-масс-спектрометрии) требует длительного времени и больших затрат. Надежды на разработку тест-систем на основе иммуноферментных методов пока не оправдались из-за низкой селективности определений. Если для обычных з 1фязните-лей эта проблема не так актуальна, то для диоксинов, коэффициенты токсичности которых в зависимости от числа атомов хлора и их расположения в молекуле изменяются от нуля до единицы, важно знать, какие конкретные изомеры находятся в данном объекте. [c.30]

Для определения N0, (2-10 " М) в присутствии многих анионов при их 100-10СГО-кратном молярном избытке рекомендована мембрана на основе тетрадециламмония для определения. С0 (10 - 10 М) с коэффициентом селективности < 10 2 [c.55]

Для определения pH сильнощелочных растворов применяются стеклянные электроды специальных составов, например, содержащие в стекле оксид лития вместо оксида натрия. Если в составе стекла заменить оксид двухвалентного металла на оксид трехвалентного (например, СаО на А Оз), коэффициент селективности по натрию существенно увеличивается, в результате чего стеклянный электрод в широком интервале pH становится натрий-селективным. Например, электрод из стекла состава 11% N320, 18% АЬОз и 71% ЗЮг позволяет при рНсб определять активность ионов натрия при более чем 1000-крат-ном избытке ионов калия. [c.243]

Если разрушение сплава при анодной поляризации является псев-доселективным, то коэффициент селективности Z должен быть определен для каждой точки анодной поляризационной кривой, так как он зависит от значений потенциала анода. [c.225]

Известны также стеклянные электроды для определения ионов лития, калия, серебра состава 15 % ЫгО, 25% АЬОз, 60 /о 8102 (литиевый электрод) 27 7о Na20, 5 % АЬОз, 68 % ЗЮг (калиевый элек-тpoд)j 28,8% МагО, 19,1 % АЬОз, 52,1 % ЗЮг (серебряный электрод). Коэффициенты селективности таких электродов в присутствии ионов калия, натрия и ионов водорода равны соответственно 10 (Ь1), 5-10 2 (К) и 10 (Ag). Однако коэффициент селективности, например, литиевого электрода по отношению к ионам натрия равен 0,3, т. е. эти ионы мешают определению лития. [c.472]

Нитрилсиликоны относятся к немногим неподвижным фазам, которые объединяют преимущества высокой полярности и селективности, а также хорошей термической устойчивости. Высоковязкие представители этой группы могут применяться после термического кондиционирования для продолжительной работы при температуре до 250° при этой температуре селективность для ароматических углеводородов еще так велика, что нафталин, кипящий при 218°, обладает вдвое большим объемом удерживания, чем и-гекса-декан, кипящий при температуре па 69° выше. Коэффициенты селективности для различных гомологических рядов (ароматические углеводороды, и-пара-фины, циклогексаны, циклоолефины, кетоны, первичные спирты, простые и сложные эфиры, галогенопроизводные углеводородов) изменяются в зависимости от того, много плп мало цианалкильных групп содержит масло, и могут быть подобраны по желанию в определенных границах (см. табл. 4). Электроноакцепторпые свойства этих неподвижных фаз позволяют проводить разделения, кроме перечисленных органических соединений, также фенолов, эфиров фенолов и ароматических аминов (см. также разд. Фторалкилсиликоны ). [c.197]

Кальций-селективные электроды реагируют на активность ионов кальция в диапазоне от 10 до 10 моль/л. При меньшем содержании кальция в анализируемом растворе потенциал электрода не зависит от активности ионов кальция в водной фазе вследствие растворимости кальциевых солей фосфорных эфиров в воде. Определению Са"" мешают ионы стронция (A a/sr = 0,014), магния и бария, для которых коэффициенты селективности имеют несколько меньшую величину. Коэффициенты селективности А садаа и Ксъш равны З Ю" . При pH < 5,5 ионы водорода обмениваются с ионами кальция и потенциал электрода зависит от pH. [c.203]

В качестве активных компонентов мембран для определения нитрат-ионов используются также четвертичные аммониевые и фосфониевые соли. Электроды характеризуются крутизной электродной функции, близкой к теоретической, в диапазоне концентраций от 10 до 10 моль/л. Коэффициенты селективности по отношению к ионам СГ, NO2 , 804 не превышают 10 . Ионообмен-ники на основе солей тетраалкиламмония находят применение для изготовления хлоридных электродов. В качестве органического катиона в них используется диметилдистеариламмоний. Электроды можно применять для измерения активности ионов хлора в присутствии сульфид-ионов, которые оказывают значительное влияние на показания твердых хлоридных электродов. Основные [c.204]

Мы уже познакомились с коэффициентом селективности (ур. 5.1-11) для определения селективности разделения двух компонентов в хроматографии. Однако коэффициент селективности как отношение коэффициентов распределения или коэффициентов емкости отражает только селективность истюльзуемой фазовой системы. Из теории хроматографии мы знаем, что эффективность колонки также определяется числом тарелок N и величиной коэффициента емкости. [c.241]

В табл. 14 представлены коэффициенты селективности Кв (определение см. на стр. 9) для различных пар ионов А и В [8]. Сродство меняется неопре- [c.72]

Данные о зависимости ионообменных равновесий на цеолите А от природы аниона и от присутствия комплексообразователей весьма ограниченны. Авторы работы [18] исследовали обмен ионон кальция, кадмия и цинка в растворах различных электролитов и разработали метод определения констант ионообменного равновесия для комплексных анионов, который, кроме того, позволяет рассчитать число лигандов в образующихся комплексных соединениях. Установлено, что коэффициент селективности уменьшается с возрастанием концентрации электролита. Резкое снижение селективности объясняется тем, что, взаимодействуя с обмениваемым катионом (например, кадмием), электролит образует анионный комплекс. Селективность снижается также из-за участия в обмене катиона электролита. В качестве метода декатиони-ровапия использовалась реакция образуется нерастворимой соли, в частности соли серебра. [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология