Уропорфирины

Ранее считалось, что промежуточным соединением в биосинтезе гема является уропорфирин П1. Теперь мы знаем, что истинным промежуточным соединением в ферментативном синтезе гема является восстановленный порфирин, уропорфириноген П1 (3) [c.651]

Кольца А, В, С и D корринового цикла цианокобаламина в качестве -заместителей имеют те же остатки уксусной и пропионовой кислот, которые расположены при аналогичных -атомах углерода уропорфирина П1, кроме (i2>, где вместо карбоксиметильного остатка имеется метильная группа. [c.579]

Эти патологические порфирины характеризуются также расположением боковых цепей, отличающимся от расположения боковых цепей в протопорфирине, но тождественным таковому в этиопорфирине I. Поэтому они называются копропорфирин I и уропорфирин I. При забо- [c.628]

Синтез Кнорра был использован для получения производных пиррола, необходимых для синтеза порфиринов. В связи с этим Мак-Дональд сообщил о проведенном им синтезе пирролов, родственных уропорфиринам. В качестве исходных веществ для синтеза были применены диэтиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты и бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты. [c.154]

Путем ряда реакций мезопорфирин, продукт восстановления гемато-порфирина, а также уропорфирин (см. ниже) могут быть расщеплены до этиопорфирина Сз2НзаН4, содержащего 4 замещенных пиррольных кольца. [c.975]

В кале и моче содержатся копропорфирин 36H38N4O8 и у р о-порфирин 40H38N4O16 их количества могут значительно возрастать при отравлениях. Для копропорфирина и уропорфирина известно по два природных изомера, которые обозначают как копропорфирин I и П1, и, соответственно, уропорфирин I и П1 (ван дер Берг и Г. Фишер). Расположение боковых цепей в копро- и уропорфиринах И такое же, как в гемине и, соответственно, в этиопорфирине III что же касается копро-и уропорфиринов L то они, как показал проведенный Г. Фишером синтез копропорфирина I, происходят от этиопорфирина I, т. е. заместители в них попеременно чередуются. Синтезы уропорфиринов I, II и IV были недавно опубликованы Мак-Дональдом, синтез уропорфирина III — Трейбсом. В основе уропорфиринов II и IV лежат этиопорфирины II и IV. [c.976]

Существует много порфиринов, различающихся составом и расположением присоединенных групп (в протопорфирине это группы ви-нильные, пропионовой кислоты и метильные). Копропорфирин I, основной порфирин, содержащийся в фекалиях человека, имеет четыре метильные группы и четыре группы пропионовой кислоты, попеременно расположенные вокруг молекулы, а уропорфирин I, иногда присутствующий в моче человека, имеет четыре группы уксусной кислоты, чередующиеся с четырьмя группами пропионовой кислоты. При врожденном заболевании — порфириновой болезни (гематопорфирии) неполноценный фермент не обеспечивает нормального каталитического превращения уропорфирина в копропорфирин. [c.377]

Организм человека использует не весь образующийся порфобилиноген в норме небольшие его количества обычно выводятся с мочой, главным образом в виде копропорфиринов (гл. 10, разд. Б, 1). Существуют наследственные и приобретенные нарушения, при которых содержание порфиринов в крови повышено и с мочой выделяются значительно большие 1 количества (порфирия). Бывают случаи, когда порфирия протекает в легкой форме и почти не сопровождается какими-либо симптомами, но в других случаях в коже под роговым слоем откладываются интенсивно флуоресцирующие свободные порфирины, что сопровождается фотосенсибилизацией и приводит к изъязвлению кожи. В наиболее тяжелых случаях экскретируемые порфирины придают моче винно-красный цвет. У больных развиваются тяжелые неврологические поражения. Наблюдается и целый ряд других симптомов . При одной форме врожденной порфирии с мочой выделяются большие количества уропорфирина I. Биохимический дефект в этом случае, по-видимому, сводится к недостаточному синтезу косинтетазы, необходимой для образования протопорфирина IX. Другая форма порфирии обусловлена образованием в печени избыточных количеств б-аминолевулиновой кислоты. Существует предположение, что лечить таких больных, возможно, следует введением бензоата или я-аминобензоата [87]. Смысл такого воздействия состоит в том, чтобы переключить обмен глицина на синтез гиппуровой кислоты (дополнение 9-А) или ее п-аминопроизводного, снижая тем самым скорость синтеза порфиринов. [c.129]

Порфирины. в норме моча содержит лишь очень малые количества порфиринов I типа (до 300 мкг в суточном количестве). Однако выделение порфиринов может резко возрасти (в 10—12 раз) при заболеваниях печени и пернициозной анемии. При врожденной порфирии имеет место сверхпродукция порфиринов I типа (уропорфирина I и копропорфирина I). В этих случаях в суточном количестве мочи обнаруживается до 10 мг смеси этих порфиринов. При острой порфирии отмечается экскреция с мочой повышенных количеств уропорфирина 1П, копропорфирина П1, а также порфобплпногена. [c.624]

Ходжкин, Пикуорт, Робертсон с сотр. (171 провели исчерпывающий рентгеноструктурный анализ лактамгексакарбоновой кислоты (XXXV). Характерной особенностью этого соединения оказалась кольцевая система вокруг атома кобальта, состоящая из частично гидрированных четырех 4 пиррольных колец, соединенных в макроцикл. Эта система имеет сходство с порфином, однако в ней отсутствует один лезо-углеродный атом, и поэтому два гетероцикла соединены непосредственно прямой —С -связью. Боковые цепи, содержащие два остатка уксусной и четыре остатка пропио- новой кислот, расположены в Р-положениях пятичленных гетероциклов, что также характерно для уропорфирина III. [c.590]

Порфирины можно считать производными порфина, получаемыми замещением всех или только некоторых из восьми р-водородов, например, на алкильную, гидроксиалкильиую, ви-нильную, карбонильную или карбоксильную группу. В зависимости от расположения указанных заместителей в макроцикле возможны позиционные изомеры. В природных порфиринах ни одно пиррольное кольцо не содержит двух идентичных заместителе , так что для порфиринов только с двумя типами заместителе (этиопорфирин, копропорфирин, уропорфирин) возможны четыре изомера (I - IV, только III встречается в биологических объектах). В случае трех типов заместителей возможны уже 15 изомеров. Все порфирины и металлопорфирины, участвующие в метаболизме (простетические группы гемопротеинов, хлорофиллов, витамина Bj ), относятся именно к такому типу производных (т. е. содержат три заместителя), а именно к изомеру 9 (систематически родственному этиопорфирину III). [c.175]

Растворимость. Природные свободные порфирины-амфолиты (изоэлектрическая точка 3,5-4,5) и поэтому растворимы в минеральных кислотах и водных щелочах, особенно хорошо в водном аммиаке. На растворимость заметно влияют примеси, и точных сведений относительно растворимости чистых веществ пока очень мало. Как правило, свободные порфирины хорошо растворимы в ледяной уксусной кислоте, этилацетате, пиридине, циклогексаноне растворимы в смеси ледяная уксусная кислота-эфир (кроме уропорфиринов), конц. H2SO4 и конц. NH OH умеренно растворимы в H I3, эфире (кроме уропорфиринов) малорастворимы или нерастворимы в спиртах нерастворимы в Н2О, петролейном эфире. Метиловые эфиры имеют, как правило, большую растворимость в органических растворителях, растворимы в бензоле, хорошо растворимы а H I3. Они нерастворимы в щелочах и менее растворимы в водных средах. Комплексы порфиринов с металлами в общем имеют пониженную растворимость в органических растворителях. (Fe-Порфирины х.р. в пир., смеси ацетон-НС1 н.р. или м.р. минер, кисл. Метиловые эфиры металлокомплексов (как правило) р. в орг. раств-лях.) Неионные детергенты, например твип 80, повышают растворимость в водных средах анионные и катионные детергенты, хотя и обладают аналогичным действием, гораздо меньше используются в биохимических экспериментах. Более подробно о растворимости см. [Fa/fe, р. 142]. [c.176]

Три соединения в табл. 62, а именно, копропорфирин, этиопор-фирин и уропорфирин имеют дополнительные обозначения в виде римских цифр. Каждое из этих производных имеет четыре одинаковые пары заместителей, которые расположены в порфириновом кольце так, что каждое пиррольное кольцо содержит заместители обоих типов. Такому замещению порфиринового ядра соответствуют еще три позиционных изомера упомянутых соединений, которые имеют такие же тривиальные названия, но отличаются римской нумерацией. Ниже изображен порядок замещения порфиринового ядра в изомерах I, II, III и IV, с учетом того, что заместитель R меньше, чем (табл. 62) [c.367]

Порфирины разделяют также методом экстракционной хроматографии на три-н-бутилфосфате в градиенте pH. Вещества появляются на выходе при определенных значениях pH в зависимости от количества карбоксильных групп в боковой цепи. Этим методом в сочетании с ТСХ была разделена смесь порфиринов мочи. В частности, были выделены уропорфирины I (1 = 3=5 = СНгСООН, 2 = 4 = 6=7 = 8 = СН2СНгСООН) и III (1 = 3 = 5 = 8 = СН2С00Н, 2 = 4 = 6 = 7 = СН2СН2С00Н) [113—115] (структура цикла и нумерация заместителей приведены в формуле на стр. 137). [c.139]

Свежеполученный порфобилиноген — белое кристаллическое вещество, быстро розовеющее на воздухе и полимеризующееся 1160] в кислых и щелочных растворах в присутствии воздуха с образованием смеси изомерных уропорфиринов. В гл. 30.2 обсуждена ферментативная конденсация порфобилиногена в изомерные продукты типа III и I. [c.373]

Порфобилиноген был выделен из мочи больных острой порфинурией (И. Валь-денштрем и Б. Вальквист, 1939 г.). При обработке 0,5 н. НС1 порфобилиноген превращается в уропорфирин III. Как S-аминолевулиновая кислота, так и порфобилиноген превращаются при обработке гемолизированной птичьей кровью (содержащей специфический фермент) в присутствии воздуха (окисление) в уро-, конро-и протопорфирин. Следовательно, уропорфирин и копропорфирин являются промежуточными продуктами в биосинтезе протопорфирина. [c.630]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.124 , c.365 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.654 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.318 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.389 , c.391 , c.405 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.389 , c.391 , c.405 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.101 , c.111 , c.118 ]

Биохимия человека Т.2 (1993) -- [ c.357 , c.362 ]

Биохимия человека Том 2 (1993) -- [ c.357 , c.362 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология