Сопряжение изовалентное

На основании данных табл. 17 можно сделать важный вывод соединения с открытым сопряжением, такие, как бутадиен, циклонен-тадиен и циклогексадиен, обладают значительно меньшими энергиями сопряжения, чем ароматические соединения с изовалентным сопряжением. Изовалентное сопряжение и, главным образом, ароматическое сопряжение обусловливают исключительную з стойчивость молекулы, как будет указано и в другом месте. [c.144]

Благодаря симметричному строению красителей электрический заряд (или пара неподеленных электронов) не локализуется у одного из атомов азота, а равномерно распределяется между обоими концевыми атомами, причем расстояния между группами СН практически одинаковы (изовалентное сопряжение, см. том I). Обе предельные структуры, при помощи которых изображается распределение электронов в молекуле, обладают равным числом двойных связей. Другая адекватная формула подобной хромофорной системы следующая [c.574]

Высокая основность этих соединений (том I), т.е. склонность к присоединению иона Н или К " для превращения в изображенные выще ионы, обусловлена значительно большей устойчивостью ионов по сравнению с ангидрооснованиями. Ионы имеют симметричное строение, вследствие чего становится возможным изовалентное сопряжение (см. высокую основность амидинов и гуанидина в томе I). [c.574]

Длина углерод-углеродных связей изменяется в зависимости от наличия сопряжения в молекуле, а также от гибридного состояния атома углерода. В сопряженных системах двойные связи удлиняются, а простые — укорачиваются, по сравнению с длинами связей в молекулах, в которых эффект сопряжения отсутствует. При сопряжении на длину связи между двумя атомами углерода влияют другие атомы, из которых состоит молекула. Особенно значителен этот эффект у ароматических углеводородов. У бензола, например, исчезает даже различие между двойными и простыми связями и все связи становятся одинаковыми, отличными от первых и вторых (изовалентное сопряжение). Следуя формуле бен- [c.11]

У систем, стабилизированных изовалентным сопряжением, наблюдается, наоборот, некоторая депрессия, как, например, в случае бензола [c.128]

Как видно из приведенных выше данных, в то время как гидрирование изолированной двойной связи (циклогексена) и двойной связи, относящейся к открытой сопряженной системе (Циклогексадиена-1,3), протекает с выделением большого количества энергии, гидрирование первой двойной связи молекулы бензола не только не сопровождается выделением энергии, но требует затраты 5,6 ккал моль. Отсюда можно сделать вывод, что состояние тг-электронов в бензольном ядре является состоянием особой устойчивости, обусловленным специальным сопряжением связей этого ядра (а именно, изовалентным сопряжением). [c.310]

Строение нитрогруппы. Атом азота в своих соединениях имеет четыре орбиты связей и группирует вокруг себя не более восьми электронов. Поэтому формула классической теории с двумя атомами кислорода, двоесвязанными с азотом, не соответствует действительности. Приведенная ниже формула 1а, предложенная более старой электронной теорией, с одним двоесвязанным атомом кислорода и другим, связанным координационной связью, тоже не изображает удовлетворительным образом реальную молекулу, так как расстояния между атомом азота и обоими атомами кислорода в этой формуле должны были бы быть не равны между собой. Однако в результате измерения межатомных расстояний (в нитрометане методом дифракции электронов и в других соединениях рентгеновскими лучами) было установлено, что оба атома кислорода находятся на равном расстоянии от атома азота (1,22 А) и что угол между обеими связями N—О равен 127 — 130°. С другой стороны, если бы нитрогруппа имела формулу 1а, то дипольный момент и-динитробензола должен был бы отличаться от нуля точно так же, как у гидрохинона или п-фени-лендиамина, тогда как в действительности дипольный момент п-динитробензола равен нулю. Отсюда следует, что пара тг-электронов нитрогруппы не локализирована в настоящей двойной связи, а равномерно распределена между обеими N0-связями, которые эквивалентны друг другу (изовалентное сопряжение). [c.517]

Такая разница в поведении указывает на резкое различие в строении. Как уже отмечалось выше, карбоксилат-ион характеризуется изовалентным сопряжением, причем р-электроны одного из атомов кислорода сопряжены с тг-электронами двойной связи С=0. Равномерное распределение электронов в трехатомной системе ОСО изображается предельными структурами 1а и 16, формулами типа II или формулой III, в которых стремятся изобразить равномерное распределение электронов и заряда [c.712]

На первый взгляд повышенная основность амидинов кажется неожиданной но сравнению со столь малой основностью амидов. Однако следует заметить, что у амидов образованию соли препятствует сопряжение, так как при этом требуется локализация тс-электронов и неподеленных электронов в определенных положениях при этом расходуется энергия. Напротив, у амидинов при образовании катиона возможности сопряжения значительно увеличиваются при этом выделяется энергия сопряжения. Как видио из приведенных выше формул, обе предельные структуры эквивалентны сопряжение катиона амидинов является изовалентным сопряжением, сходным с сопряжением карбоксилат-аниона (см. также Гуанидин ). [c.798]

Из солей 0-алкилмочевины можно выделить соответствующие свободные основания. Последние значительно более сильные основания, чем изомерные N-алкил-мочевины, которые по своей основности мало отличаются ог незамещенной мочевины. В свободных основаниях О-алкилмочевин сопряжение мочевины уничтожено, причем неподеленные электроны локализуются у NH-группы и, следовательно, они могут быть полностью использованы для связывания протона. В образующемся при зтом катионе становится возможным изовалентное сопряжение [c.817]

Исключительно повышенная основность гуанидина Кь = 5,1 10 , близкая к основности едких щелоче , обусловлена точно так же, как и основность амидинов, тем фактом, что в катионе, образующемся при связывании протона, становится возможным изовалентное сопряжение. Образовавшийся катион (1а, 16, 1в) имеет абсолютно симметричное строение с равномерным распределением электронов (следовательно, и заряда) между тремя периферийными атомами азота [c.834]

Интересным случаем является ге-динитробензол. Согласно более старой электронной теории, кислородные атомы нитрогруппы связаны различным образом, причем одна из связей сильно полярна. Нитрогруппа должна была бы производить такой же эффект, как и карбоксильная группа, и, таким образом, результирующий момент п-динитро-бензола должен был бы отличаться от нуля. Тот факт, что измеренный дипольный момент равен нулю, является ясным указанием на то, что КОа-групна содержит изовалентно сопряженную систему, благодаря которой оба атома кислорода становятся равноценными [c.120]

ОТ взаимодействий с возбужденными структурами Малликен называет его взаимодействием дорогой ценой ( sa rifi ial ) в отличие от изовалентного сопряжения в молекулах, где возможны две или более невозбужденные резонансные структуры. [c.51]

Коллективизация пи-электронов ослабляет углерод-углеродные связи в слое и они несколько удлиняются. Отдельный слой графита, как и молекула бензола, представляет собой изовалентную сопряженную систему, в которой все связи (исключая периферийные) выравнены благодаря эффекту сопряжения. С увеличением числа коллективизированных электронов, т. е. с увеличением размера слоя, углерод-углеродная связь внутри слоя удлиняется до 1,417 А. Длины периферийных связей, по-видимому, остаются несколько укороченными по сравнению с указанным значением. Такой эффект наблюдается, например, у пирена, коронена, овалена и других ароматических углеводородов [28]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология