Теория переноса протонов

Эти результаты интересны в связи с теорией переноса протона и подвижности ионов в воде (стр. 269). Константы скорости при 25° согласуются со значениями, вычисленными, исходя из аномальной подвижности ионов водорода и гидроксила, хотя температурные коэффициенты несколько выше. [c.244]

Изучение таутомерии нитросоедипений было и остается исключительно важным для развития представлений о кислотно-основном катализе и теории переноса протона. В нейтральных и основных средах этот процесс заключается в установлении равновесия между нитроновой кислотой (аум-формой), нитроалканом и общим анионом (В — молекула растворителя воды, этилового спирта) [c.262]

Квантово-химическая теория переноса протона [c.495]

Квантово-химическая теория переноса протона была создана P.P. Догонадзе, А.М. Кузнецовым и В.Г. Левичем в 1967 г. В рамках этой концепции реакция АН + В А" + ВН" рассматривается как переход системы с начальной на конечную поверхность потенциальной энергии. Каждая из этих поверхностей является функцией координаты протона г (расстояния [c.495]

Теория переноса протона Маркуса [c.133]

Впоследствии механизм действия кислотных и основных катализаторов был истолкован на основании бренстедовской теории переноса протонов. Механизмы действия кислот и оснований различны. Согласно этой теории, при основном катализе кетон отдает протон основанию, превращаясь в анион. Последний (а не енол, как считали ранее) является промежуточным продуктом в реакции с галоидами (К. Педерсен Ингольд, 1933—1934 гг.) [c.89]

Теории переноса протона позволяют качественно объяснить различие подвижностей ОН и Н3О+. В случае переноса протона от НзО к ОН (т. е. к участку в структуре воды с недостачей протонов) перенос связан с движением положительного заряда между двумя остаточными отрицательными зарядами [93], в то время как при переносе от Н3О+ (т. е. от участка с избытком протонов) к НаО перескок протона происходит между почти нейтральными частицами. Следовательно, при переносе от НгО к ОН энергия активации будет больше, чем при переносе от Н3О+ к Н2О, что и обусловливает более высокую подвижность в последнем случае. Более строгое [c.111]

КВАНТОВОМЕХАНИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ПЕРЕНОСА ПРОТОНА 351 [c.351]

Теория переноса протонов. В классической теории электролитической диссоциации кислота определяется как химическая частица, образующая при растворении в воде ион водорода Н+, а основание — как химическая частица, образующая в том же растворителе ион гидроксила Н0 . Помимо того что это определение ограничивает явление, рассматривая его только лишь для водных растворов, оно совершенно не подходит для количественной трактовки кислотно-основного катализа. Впрочем, водородные ионы, т. е. протоны без электронных оболочек, которые могут существовать непродолжительное время в газовой фазе, не могут существовать в свободном состоянии в водном растворе (и ни в каких-либо других растворителях) вследствие их резко выраженного стремления соединиться с молекулами воды в виде ионов гидроксония Н3О+ и подобным же образом с молекулами других растворителей. [c.208]

Теория переноса протонов заставляет задуматься над тем фактом, что сильные кислоты не подчиняются закону действующих масс. Действительно, как уже отмечалось выше, стремление кислоты отдать свой протон зависит не только от ее природы, но также и от природы растворителя, согласно уравнению (3). Полная ионизация некоторых кислот в [c.213]

В конечном счете все сводится к вопросу, номенклатуры. По-видимому, предпочтительно сохранить слова кислота и основание в смысле, определенном теорией переноса протонов, и пользоваться термином протонная кислота тогда, когда необходимо ее отличать от кислот Льюиса. Для последних может быть более подходящим является название электрофильные реагенты или электрофильные катализаторы . [c.224]

Влияние уменьшения концентрации протонов, которое следует из теории переноса протона и вращения диполей, обсуледалось в разделе IV. Так, при уменьшении этой концентрации через любую данную молекулу воды в направлении данной координаты должно проходить все меньшее число протонов в секунду, так что число поворотов в 1 сек, совершаемых данной молекулой воды в поле протона, уменьшается [219]. В конце концов, когда концентрация протонов становится достаточно низкой, скорость вращения молекул воды, которая должна обеспечить перемещение пониженного количества протонов в данном направлении, становится меньше, чем скорость самопроизвольного теплового вращения [51], равная для льда при 0° С 10 /2л рад-сек . В этом случае скорость транспорта протонов лимитируется уже не вращением воды, а квантовомеханическим туннельным переходом и, следовательно, подвижность протонов может увеличиваться до тех пор, пока не достигнет намного большей величины, допускаемой этим новым лимитирующим процессом. Концентрация протонов во льду в 10 — 10 раз меньше, чем в воде, так что повышение подвижности протонов во льду может быть качественно объяснено тем, что вместо стадии вращения, лимитирующей подвижность в воде, замедленной стадией во льду является туннельный переход протона между ионами НдО и ОН и молекулами воды. [c.150]

Новую теорию часто считают обобщением понятия о кислоте и основании. Однако в действительности, в то время как термин основание сохраняет свой старый смисл, слову кислота приписывают новый смысл. К характерным кислотам по новой теории относятся молекулы с недостатком электронов во внешней оболочке,, как, например, ВРз, АЮз, 80з и Ад , способные образовывать ковалентные связи с основаниями НаО, К О, КК. и т.д. Кроме того, кислоты теории переноса протонов можно лишь насильно уложить в новое определение. [c.224]

Современная кислотно-основная концепция Гутмана и Линдквиста позволяет привести первые три из этих теорий в соответствие с теорией переноса протонов и в более широком смысле с теорией переноса ионов (ионотронная теория) [295, 296]. Гарни в той части своей работы, которая посвящена механизму переноса протонов, поддерживает ионотропную теорию Гутмана и Линдквиста [249]. [c.17]

Теория переноса протонов. Более широкое определение понятий кислоты и основания было предложено Бренстедтом и почти одновременно Лаури (1923). По новому определению, кислотой называется вещество, способное отдавать протон, а основанием — вещество, способное присоединять протон. Отдавая протон, кислота А превращается в основание В [c.246]

Теория переноса протона Маркуса представляет собой, по замыслу, основу для интерпретации экспериментальных скоростей переноса протона. Она претендует на количественное описание двух основных, по мнению Белла , характерных для реакции переноса закономерностей искривления бренстедов-ской зависимости и максимума кинетического изотопного эффекта при нулевой свободной энергии реакции. Основное уравнение теории может быть выведено исходя из модели пересекающихся кривых потенциальной энергии. Тем самым соответству- [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология