Остаточные отрицательно заряженные

Теории переноса протона позволяют качественно объяснить различие подвижностей ОН и Н3О+. В случае переноса протона от НзО к ОН (т. е. к участку в структуре воды с недостачей протонов) перенос связан с движением положительного заряда между двумя остаточными отрицательными зарядами [93], в то время как при переносе от Н3О+ (т. е. от участка с избытком протонов) к НаО перескок протона происходит между почти нейтральными частицами. Следовательно, при переносе от НгО к ОН энергия активации будет больше, чем при переносе от Н3О+ к Н2О, что и обусловливает более высокую подвижность в последнем случае. Более строгое [c.111]

ИСХОДИТЬ легче, чем в органических полимерах. Кроме того, ион металла, даже координированный, несет на себе остаточный положительный заряд, а лиганд (особенно анион) — остаточный отрицательный заряд. Эти заряды создают притяжение между цепями, что делает полимер более жестким. При разработке координационных пластмасс следует стремиться использовать материалы, образующие по возможности более ковалентные связи. [c.18]

Цеолиты, как и многие другие природные алюмосиликаты, построены из тетраэдров 8104, сочленяющихся общими ионами 0 " и образующих сложные комплексные радикалы [4, 5]. Часть тетраэдров 8104 замещена на тетраэдры АЮ4, вследствие чего решетка цеолита обладает остаточным отрицательным зарядом, который компенсируется катионами с большим ионным радиусом и низким зарядом, например Ка+, К+, Са +, Ва +, реже ВЬ+ или Сз+. Катионы, компенсирующие остаточный заряд, располагаются внутри кристаллической решетки, чем и обусловлены ионообменные свойства цеолитов [6]. [c.41]

Самая легкая из этих частиц была получена, когда остаточным газом был водород. Ее масса приблизительно та же, что и масса атома водорода. Поэтому решили, что этой частицей является атом водорода, потерявший свой электрон ее назвали протоном. Положительный заряд протона равен отрицательному заряду электрона, т. е. элементарному заряду е. Масса протона Л/= 1,67 10" г. Протон в 1836 раз тяжелее электрона. [c.15]

Эксперименты с газоразрядными трубками, проведенные во второй половине прошлого века, с очевидностью показали, что в состав атомов должны входить отрицательно заряженные частицы, которые впоследствии были названы электронами . Эти опыты с разреженными газами имели достаточно простое оформление. В стеклянную трубку впаивали два электрода, затем трубку вакуумировали до давления примерно 10 мм рт. ст. (0,013 Па). На электроды подавали высокое напряжение (несколько киловольт) и по свечению стенок трубки и остаточных газов наблюдали поток частиц, которые перемещались от отрицательного электрода к положительному. Если на пути этого пучка устанавливали какое-либо препятствие, например, вертушку, то она начинала вращаться, указывая, что частицы имеют конечную массу. Если газоразрядную трубку помещали между пластинами плоского конденсатора, то поток частиц отклонялся к одной из них, а именно к той, которая заряжена положительно, что говорило об отрицательном заряде частиц. [c.20]

H l, аммиачно-буферный раствор) также не оказывает существенного влияния на остаточное содержание Na в цеолите, что, вероятно, связано с незначительным количеством его в исходном цеолите (0,07 мае. %). Такое низкое содержание Na обусловлено тем, что при синтезе ВКЦ, с использованием ГМДА в качестве органической добавки происходит его протонирование. Прото-нированные частицы ГМДА, имея положительный заряд, наряду с ионами Na выступают в качестве компенсирующих ионов отрицательного заряда кристаллической решетки цеолита [5]. Использование ГМДА в качестве органической добавки дает возможность для получения ВКЦ (ZSM-48, EU-11) из реакционной смеси, не содержащей ион щелочного металла [6, 7]. [c.46]

Второй составляющей остаточного тока будет так называемый емкостный ток (другие названия ток заряжения , конденсаторный ток ). Прохождение этого тока наблюдается даже в том случае, если раствор совершенно не содержит восстанавливающихся веществ. Для придания отрицательного потенциала необходимо сообщить ртутной капле некоторое количество электричества, причем на ее поверхности возникает двойной электрический слой. Если бы ртутный катод был неподвижным, то ток после образования этого слоя немедленно прекратился бы. Однако ртуть все время вытекает из капилляра, и для сообщения каждой новой капле отрицательного заряда необходимо затратить новые порции электричества. Так возникает емкостный ток. [c.215]

Эти нестехиометрические соединения, как и природные цеолиты, имеют решетку, способную нести остаточный отрицательный электрический заряд. Этот заряд компенсируется катионами шелочных и щелочноземельных металлов, которые не занимают фиксированных позиций, а могут- свободно двигаться в каналах решетчатого каркаса. Эти катионы играют роль противоионов и могут быть замещены другими катионами. Такие материалы используются в работах по ионному обмену. [c.474]

Второй причиной появления остаточного тока является так называемый ток заряжения (или конденсаторный ток), обусловленный наличием заряда на ртутной капле. Ток заряжения может быть как катодным, так и анодным. При потенциалах более отрицательных, чем —0,4 В (относительно насыщенного каломельного электрода), избыток электронов придает поверхности каждой капли отрицательный заряд. Этот избыток электронов удаляется при отрыве капли, но так как новая капля заряжается так же, как и предыдущая, возникает небольшой, но устойчивый ток. При наложении потенциала меньше —0,4 В поверхность ртутной капли заряжена положительно относительно раствора, поэтому при формировании каждой капли электроны отталкиваются от поверхности в глубь капли и в результате возникает отрицательный ток. При потенциале около —0,4 В поверхность ртути не заряжена и конденсаторный ток равен нулю. [c.67]

В результате перемещения зарядов вблизи анода возникает область отрицательных зарядов, а вблизи катода — область положительных зарядов. Материал приобретает остаточную электролитическую поляризацию. Время релаксации электрической поляризации порядка 10 — 10 сек. [c.315]

При достаточно большой величине в зазоре возникает заряд. При перемещении зарядов по поверхности и газовому промежутку возникает соответственно ток омического сопротивления /о.с и ток газового разряда /г.р. Если время разделения поверхностей меньше времени перемещения зарядов в точку А, то поверхности после разделения будут иметь остаточные электрические заряды. Одна поверхность будет заряжена положительным, другая отрицательным зарядом. [c.169]

В последние годы в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промынгленности широкое распространение получили высокоэффективные сорбенты — синтетические цеолиты. Дегидратированные цеолиты представляют собой пористые кристаллы. В решетке цеолита, как и в других алюмосиликатах, часть ионов четырехвалентного кремния замещена трехвалентными ионами алюмипия, благодаря чему реснетка цеолита обладает некоторым остаточным отрицательным зарядом. Катионы, компенсирующие отрицательную валентность анионных каркасов, располагаются во внутренних полостях решетки, чем обусловлены ионообменные свойства цеолитов. Эффективные диаметры окон, соединяющие большие полости решетки цеолитов, в значительной степени зависят от природы и размеров катионов, расположенных в непосредственной близости к этим окнам. [c.310]

При выяснении ионного состояния реагентов в концентрированных кислотах возникает вопрос о месте присоединения, иона водорода. Очевидно, что это присоединение произойдет к гетероатому той группы, которая обладает наибольшей основностью, определяемой правилом максимального сопряжения или наибольшим остаточным отрицательным зарядом. Для оценки основности гетероатомов азоформы подходят оба принципа. Для хинон-гидра- [c.53]

Уже в начале девятнадцатого века возникла идея, что химические силы являются по природе электрическими. К 1800 г. Ни-кольсон и Карлайсл разложили воду на водород и кислород, пропуская через нее электрический ток, а в лоследующие несколько лет появились сообщения о многих других электролитических разложениях. В 1807 г. сэру Хэмфри Дэви удалось выделить натрий из едкого натра и калий лз едкого кали. Дэви, несомненно, предполагал, что силы, управляющие химическими превращениями, являются по природе электрическими, причем заряды на соединяющихся частицах появляются при контакте. Электрохимические идеи разрабатывались также Берцелиусом в его Дуалистической Теории (1812). Он предполагал, что каждый атом состоит из электрических зарядов разного знака, причем электроположительные атомы имеют в избытке положительный заряд, а электроотрицательные — отрицательный. Соединение элемента с кислородом могло привести к образованию основного оксида (например, СиО) с остаточным положительным зарядом на Си или кислотного оксида (например, SO3) с остаточным отрицательным зарядом на О. Эти окислы могли соединяться благодаря притяжению остаточных зарядов разного знака [c.9]

Каркасная структура цеолита включает тетраэдры 5104 и А1О4, образующие основную ячейку решетки — кубооктаэдр. Замещение 51 + на А1 + приводит к остаточному отрицательному заряду решетки, который нейтрализуется катионами щелочных или щелочноземельных металлов, расположенными во внутренних полостях решетки. [c.86]

Синтетические цеолиты NaA и NaX—алюмосиликаты, имеющие жесткую кристаллическую решетку, построенную из кремнекислородных тетраэдров. Часть ионов может быть замещена ионами А1 +, благодаря чему решетка обладает некоторым остаточным отрицательным зарядом, который компенсируется катионами, располагающимися во внутренних полостях решетки и способных к обмену на другие катионы. Размер полостей у цеолита NaA 4,2— 4,75 A. Цеолиты типа NaX имеют более открытую структуру, диаметр больших полостей у NaX около 12 A [9]. Ионообменные свойства цеолитов подробно исследовались Р. Баррером [10, 111 и Д. Брекком с соавторами [12], которые связывают различие в [c.198]

Благодаря тому, что решетка цеолитов образована сложными анионными радикалами из тетраэдров SIO4, в которых часть Si + замещена ионами А1 +, она всегда обладает остаточными отрицательными зарядами, которые компенсируются катионами, располагающимися во впутренних полостях решетки этим и обусловлены ионообменные свойства цеолитов. Другой особенностью цеолитов является наличие внутри кристаллов слабо удергкпваемых молекул воды, которая в определенных условиях (нагревание под вакуумом) может быть обратимо удалена без нарушения кристаллической структуры. [c.36]

Механизм, препятствующий вытеканию катионов вместе с водой из пор, рассмотрен в разделе ХП.З. В действительности некоторая утечка коионов через мембрану неизбежна, так как в поровом растворе, наряду с катионами, содержится ничтожная доля анионов. Именно это относительно малое количество анионов вместе с равным количеством катионов и определяет прохождение соли через мембрану, остаточную соленость фильтруемой воды. Итак, в качестве очень грубой оценки можно приравнять концентрацию соли в фильтрате с средней концентрации анионов при отрицательном заряде мембраны (катионов при положительном) в порах с". Тогда для коэффициента селективности, согласно формуле (ХУП1. 4), получаем [c.348]

Причиной этого является перенос заряда внешней подвижной части ДЭС потоком жидкости. Очевидно, что при положительном заряде поверхности на выходе из перегородки будет скапливаться избыточный отрицательный заряд и, соответственно, появится отрицательный потенциал относительно входа в перегородку. При оседании частиц взвеси встречный поток жидкой среды, омьгеающий поверхность частиц, смывает внешнюю часть двойного слоя, которая, следовательно, отстает от оседающих частиц. Иначе говоря, происходит поляризация частиц и всей дисперсной системы гидродинамическими силами, при которой в направлении оседания частиц (в осадке) накапливается преимущественно заряд того знака, который находится на поверхности частиц, а верхние слои взвеси и освободившаяся от частиц дисперсионная среда обогащаются противоионами. Соответственно такому перераспределению зарядов возникает разность потенциалов в направлении оседания частиц. Она называется потенциалом оседания (потенциалом Дорна). Примечательно, что и после завершения процесса оседания разность потенциалов между осадком и надосадочной средой сохраняется, по крайней мере частично. Эта остаточная разность потенциалов получила название суспензионного, или золь-концентрационного, эффекта. По механизму возникновения он отличается от эффекта Дорна и может быть объяснен стесненностью частиц в осадке — выдавливанием противоионов двойного слоя из осадка, поскольку здесь расстояние между частицами меньше, чем толщина двойных слоев на поверхности частиц. Однако оба эффекта обязаны действию на частицы одной и той же силы — силы тяжести, поэтому они связаны не только общим происхождением, но, возможно, и численными значениями эффектов. Иную природу имеет разность потенциалов между растворами двух электролитов, разделенных перегородкой, непроницаемой для одного из ионов, или между набухшим полимером (гелем) и той средой, в которой он набухает (потенциал Доннана). Этот потенциал сохраняется и тогда, когда полимерная сетка сильно разрежена, т. е. исключена стесненность двойных слоев, вызывающая суспензионный эффект. Вместе с тем можно предположить, что суспензионный и доннановский эффекты — это одно и то же, а различие состоит в способах экспериментального осуществления. Для того, чтобы решение этой проблемы приобрело доказательный характер, следует рассмотреть количественную сторону упомянутых выше эффектов. [c.610]

Свойства коллоидных систем определяются процессами, происходящими на поверхности частиц их размеры столь малы, а удельная поверхность (отношение общей поверхности к массе осадка) столь велика, что именно эти процессы, которыми можно пренебречь в крухшодисперсных системах, здесь выступают на первый план. Ионы на поверхности обладают повышенной свободной энергией, что приводит к адсорбции ионов из раствора и образованию электрически заряженных частиц. Одноименно заряженные частицы отталкиваются. Это и является одной из причин устойчивости коллоидного состояния. Например, в кубическом кристалле Ag l каждый ион серебра внутри кристалла окружен шестью хлорид-ионами, на поверхности же кристалла (особенно на гранях и в углах) ионы имеют частичный остаточный заряд. Поэтому, хота в целом поверхность незаряжена, на ней локализованы положительные и отрицательные заряды. [c.12]

Как уже указывалось, полярность ковалентной связи обусловлена несовпадением центров тяжести положительных и отрицательных зарядов. Это несовпадение вызывается смещением электронной пары в сторону одного из атомов, на котором в результате такого смещени возникает отрицательный заряд при этом на втором атоме появляется положительный заряд. Если бы электронная пара нацело сместилась к одному из атомов, то образовались бы ионы с зарядами + и —, причем по величине каждый заряд соответствовал бы целому электрону, т, е. 4,8-10 " эл.-ст. ед. В полярных ковалентных свя зях электронная пара смещена лишь частично и заряженность атомов относительно невелика. Эффективные доли зарядов этих атомов называются дробными или остаточными зарядами, их обозначают 5- - или 5-. [c.79]

Интересно, что черты сходства с этими представлениями имелись еще в до-электронной теории химического сродства Флюршейма,. выдвинутой им задолго до появления теории Льюиса и широко распространенной еще много времени спустя [17]. Флюршейдг принял точку зрения Вернера на химическое сродство и на то, что протекание реакций облегчается образованием промежуточного комплекса (Кекуле). В образовании последнего участвуют атомы, имеющие неиспользованное сродство. Он утверждал, что химическая реакционная способность при постоянных термодинамических условиях определяется тремя различными факторами 1) количественным фактором , являющимся мерой количества реализуемого остаточного сродства 2) полярным фактором , делящим сродство по его качественному характеру 3) истерическим фактором ,учитывающим влияние пространственных затруднений. Количественный фактор очень сильно напоминает электронное сродство Льюиса, хотя ни в коей мере с ним не однозначен. Полярный фактор был введен для объяснения, почему два атома, имеющие достаточно сил сродства, чтобы соединиться друг с другом, тем не менее нередко не способны к этому. Такого рода неспособность приписывается тому обстоятель ству, что полярная природа данных двух атомов одинакова, соединяться же могут только атомы, имеющие противоположную полярную природу и достаточную силу сродства. Он утверждал также, что его полярный фактор нельзя объяснить какой-либо столь простой концепцией, как представление о положительных и отрицательных зарядах. Дальнейшее подтвердило эту мысль. В настоящее время нам ясно, что смысл полярного фактора теории Флюршейма состоит в том, что необходимьш условием для протекания реакции является наличие необобщенных электронов у одного из атомов и места для них в валентной оболочке другого атома. [c.37]

Коллоидный плутоний (IV) существует в виде катионных агрегатов гидроокиси или градратированной окиси, состоящих из частиц большого молекулярного веса с небольшим положительным зарядом. Для осаждения плутония из таких полимеров осадителем типа оксалата, иодата, фосфата достаточно лишь 0,15 эквивалента осадителя. Это свидетельствует о небольшом числе остаточных зарядов в коллоидных агрегатах. Полимер, осажденный из солянокислого раствора, может быть легче отмыт от хлорид-ионов, которые, следовательно, не входят в решетку полимера. Связи в полимере осуществляются главным образом кислородными и гидроксильными мостиками. Определение молекулярного веса полимеров методом скоростного центрифугирования дает значение порядка сотен тысяч и даже миллионов. Коллоидная природа полимеров проявляется в сильной адсорбции их на стекле, бумаге, вате, по-ьирхность которых в воде обладает отрицательным зарядом. [c.336]

Измерительные цепи. Как уже упоминалось, одно из слагаемых остаточного тока обусловлено заряжением конденсатора, возникающего на границе раздела электрод — раствор. По мере того как абсолютная величина отрицательного заряда РКЭ в процессе сканирования потенциала увеличивается, все больше невосстанавливающихся катионов втягивается в облако, окружающее электрод. Движение этих ионов и равного числа электронов внутри металла составляет ток переноса, часто называемый током заряжения двойного слоя или емкост-ным током. Как и для любого конденсатора, он может протекать лишь при изменении потенциала и при раздвижении обкладок конденсатора или изменении их поверхности. В случае РКЭ расстояние между обкладками определяется толщиной двойного слоя (ионы в облаке и электроны на поверхности справедливо уравнение [c.347]

Проведенные далее опыты с шунтированием электродов по методу [10] подтвердили концентрационную природу остаточных потенциалов (регистрируемых после прекращения течения). Результаты, представленные на рис. 3, а, показывают, что уменьшение шунтирующего сопротивления заметно сказывается на характере зависимости измеряемого потенциала (тока) от времени. Если при сопротивлении шунта, большем 100 ком, эта зависимость имеет ранее рассмотренный характер, то при сопротивлении, меньшем, чем сопротивление диафрагмы (Д = 30 ком), Е уменьшается от начала к концу течения, при его прекращении меняет знак и экспоненциально убывает до нуля. Подобная картина наблюдалась и с порошковой кварцевой дифрагмой (рис. 3, б), обладающей меньшей электрохимической активностью, и, следовательно, меньшей величиной фильтрационного эффекта. Объяснение этого факта может быть следующим. На обратимых хлорсеребряных электродах при их шунтировании в процессе течения происходят следующие электрохимические реакции при отрицательном заряде диафрагмы на стороне входа в диафрагму Ag + С1- = Ag l + е- на стороне выхода Ag l + е = Ag + С1 . [c.93]

В случае цеолитов У, обмененных на катионы переходных металлов, между концентрацией ионов пиридиния и электростатическим потенциалом катиона, компенсирующего отрицательный заряд каркаса, существует сложная зависимость [29]. При этом интенсивность полосы, соответствующей ионам пиридиния, достигает максимума при степени ионного обмена 30 50% [93]. Логичных объяснений этого результата (исходя из диссоциации молекул гидратной воды под влиянием электростатического потенциала катионов) нет. Однако для медь- и никельобмененных форм цеолитов У недавно было установлено [126], что в ходе ионного обмена в зависимости от соотношения твердой и жидкой фаз, концентрации раствора, из которого проводится обмен, и числа повторных обработок свежим раствором в обмене могут участвовать и протоны и частично гидролизованные ионы металла. Условия проведенного обмена, при которых протоны и частично гидролизованные группировки не вступают в обмен, крайне ограничены. При повышении степени обмена число сверхстехиометрически обмененных катионов переходных металлов возрастает. Эти катионы обладают остаточным зарядом и локализуются в больших полостях, снижая в них концентрацию гидроксильных групп [126]. Такое явление позволяет объяснить изменение бренстедовской кислотности при увеличении степени ионного обмена. Кроме того, отмечалось [127], что стехиометри-чески обмененный цеолит СиУ не проявляет бренстедовской кислотности [c.45]

Тогда дополнительная поляризация В по сравнению с В по существу заключается в отрицательном заряде карбоксилат-иона. Это сильно сказывается на общей энергии, во-первых, вследствие ориентации постоянных диполей воды и их притяжения и, во-вторых, благодаря индуцированию дополнительных диполей в органических остатках и в ближайших молекулах воды. При этом возникает также большой энтропийный эффект главным образом благодаря тому, что положения ближайших молекул воды становятся более фиксированными, что уменьшает статистическую вероятность нахождения иона в сольватированном состоянии. Предположим, что величины этих энергетических и энтропийных эффектов для первой и второй реакции не сильно отличаются друг от друга. Можно допустить, например, что поле диполя нитрогруппы мало влияет на силу притяжения или устойчивость положения тех молекул воды, которые находятся ближе всего к карбокси-лат-иону и поэтому оказывают определяющее влияние на энергию и энтропию сольватированного иона. Это допущение можно также легко подвергнуть критике для энергетических и энтропийных эффектов, возникающих при взаимодействии нитрогруппы с ее ближайшим окружением. В этом случае высказанным предположениям можно придать другую эквивалентную форму, а именно влияние заместителей в исходных соединениях сохраняется неизменным в конечных продуктах реакции. Но. помимо всех этих эффектов, которые по предположению взаимно уничтожаются в разностях разностей энергий и в разностях разностей энтропий начальных и конечных продуктов с заместителем и без него, остается некомпенсированное внутреннее взаимодействие двух дополнительных полярных связей, совместно присутствующих в ионе п-нитробензойной кислоты. Это должно вызвать остаточный энергетический эффект. В такой молекуле, где взаимодействующие центры отделены друг от друга и имеется лишь небольшая возможность стереохимической деформации, взаимодействие не мон ет вызвать большого остаточного энтропийного эффекта. [c.44]

Естественно, что дипольный момент —это важная характеристика молекулы. Лишь для имеющих центр симметрии молекул, подобных СН4, СгНб, I4, СбНд, центры тяжести -fe и —е совпадают и /, а значит и ц, равны нулю. Для каждого атома из слагающих-молекулу внутренние, не участвующие в валентных связях электроны имеют центр тяжести в центре атома с его положительным зарядом. Следовательно, на проявлении итогового дипольного момента молекулы должны сказываться лишь итоговые (остаточные) положительные заряды атомов и отрицательные заряды электронов связи. Последние в большей мере сосредоточиваются на более электроотрицательных атомах. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология