Ацетилен соединений винилирование

Реакции винилирования — присоединения к ацетилену соединений с подвижным атомом водорода — используются как способ получения виниловых эфиров, винилацетата, акрилонитрила [c.181]

Подводя итог обсуждению реакций присоединения по тройной связи, легко видеть, что как электрофильные, так и нуклеофильные реагенты присоединяются, например к ацетилену, с образованием соединений общей формулы СН2=СН-Х. Такие реакции носят название реакции винилирования . [c.323]

В. Ю. Реппе открыл реакцию присоединения ацетилена к соединениям с подвижным атомом водорода в присутствии щелочных катализаторов (винилирование) и реакцию присоединения окиси углерода и веществ с подвижным атомом водорода к ацетиленам или олефинам в присутствии галогенидов никеля (карбонилирование). [c.685]

Присоединение соединений с подвижным атомом водорода к ацетилену в присутствии щелочных катализаторов (винилирование) [c.348]

В табл. 2 приведены характеристические полосы в ИК-спектрах ацетилена, фенилацетилена и их литиевых, натриевых и калиевых производных. Изучение спектров этих соединений было проведено для идентификации возможных промежуточных продуктов в реакции винилирования. При образовании металлических производных ацетиленов характерно исчезновение или ослабление полос валентных и деформационных колебаний С—Н и заметное смещение в длинноволновую сторону валентного колебания С=С. [c.284]

Винилирование. Органические соединения, имеющие активные водородные атомы, присоединяются к ацетилену с образованием соответствующих виниловых (СНг=СН—) производных. Так, присоединение к ацетилену хлористоводородной кислоты дает винилхлориды [c.84]

Реакция винилирования. Винилирование является реакцией присоединения к ацетилену групп атомов или молекул с переходом тройной связи в двойную. Винильная группа (—СН2=СН—) в образующихся соединениях, как весьма активная, используется [c.273]

Были найдены условия, при которых к ацетилену присоединяются такие органические соединения, которые при прежних условиях с ним не реагировали. Поэтому винилирование является сейчас такой же общей реакцией, как сульфирование, нитрование или хлорирование. [c.273]

Впервые реакцию винилирования кремнийорганических спиртов исследовали М. Ф. Шостаковский, И. А. Шихиев и Н. В. Комаров [216—222]. Попытки присоединения к ацетилену соединений ряда Кз51(СН2) он, где п = 0,1 и 3, увенчались успехом только для у-окси-нропилалкилсилапов [221]. Свойства этих соединений подробно описаны в работе [221]. [c.181]

Винилирование, т. е. введение винильной группы в различные соединения, может достигаться косвенными и прямым методами. Последний состоит в прямом взаимодействии веществ с ацетиленом, которое можно разделить на две группы 1) винилированпе, катализируемое солями переходных металлов (прежде всего, 2п к Си), и 2) винилирование, катализируемое щелочами. [c.298]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Образование ДВС при расщеплении бутилвинилсульфида в присутствии ацетилена служит еще одним аргументом в пользу согласованного характера нуклеофильного обмена (синхронная сольватация ацетиленом уходящей группы). Как показано в работе [319], винилтиол является неустойчивым соединением, поэтому маловероятно, чтобы в этих условиях образование ДВС шло ступенчато, через винилирование свободного винилтиола. [c.110]

Применение натрийпирролидона описано в некоторых патентах [34, 35]. Реакцию винилирования проводили при 165—170° С в среде тетрагидрофурана с выходом около 90% [34]. Процесс осуществляли таким образом, что сначала смесь пирролидона с тетрагидрофураном насыщали ацетиленом прн 15—20 атм,, а затем нагревали ее при давлении 120 атм до 165° С. Перед винилированием технический а-пирролидон рекомендуют подвергать очистке, обрабатывая его щелочны и металлами, окисями или алкоголятами [35]. Такая обработка способствует удалению из а-пирролидона воды и некоторых примесей. Как известно, ряд соединений, в том числе лактоны, могут служить сока-тализаторами полимеризации а-пирролидона в присутствии его калиевой соли. Наличие таких примесей в реакционной массе, подвергаемой винилированию, может способствовать смолообразованию. [c.12]

Ацетилен способен вступать в реакцию винилирования, т. е, присоединять вешеетвя, годержаш.ие подвижной атом водорода,— спирты, кислоты, амины и т. д. Реакция винилирования приводит к образованию соединений, содержащих винильную группу. Получение винилацетата — частный случай винилирования уксусной кислоты ацетиленом. [c.262]

Сравнение температурных условий реакции показывает, что на процесс винилирования очень слабое влияние оказывает способность растворителей к растворению ацетилена. Использование в качестве растворителей соединений, хорошо растворяющих ацетилен (например, диок-саиа), приводит к повышению выхода винилового эфира в основном за счет того, что при одном и том же начальном давлении удается подать в автоклав большой избыток ацетилена. Если же подать одинаковое [c.62]

Б третьем разделе собраны.статьи по полимеризации ацетиленовых соединений и направленному синтезу мономеров. Обрап ает на себя внимание новое направление поисков в этой области — вовлечение в круг исследований функционально залгеш,енных ацетиленов и диацетиленов, работы в области привитых сополимеров, в частности на основе целлюлозы. Отражены также и новые работы по мономерам — продуктам реакции винилирования. [c.4]

Исследование винилирования органических и кремнийсодержащих тиоал-канолов показало, что эти соединения реагируют, с ацетиленом в присутствии щелочных катализаторов с образованием виниловых эфиров. [c.126]

В последнее время синтез новых мономеров на основе ацетилена является актуальным и перспективным для получения непредельных соединений, которые могут быть превращены в полимеры с заданными свойствами. N-BинилтиolIиppoлидoн был синтезирован винилированием тиопирролидона ацетиленом [1]. [c.350]

Винилкар базол и энамины. Среди Н-винилированных соединений (эна.минов, стр. 113)) особенное значение приобрели винилпирролы и главным образом — винилкарбазол. Для получения соответствующих соединений используют следующие пути Присоединение ацетилена к производным пиррола. Можно к ацетилену присоединять пиррол, индол, а также карбазол и его производные в присут- [c.168]

Промежуточные соединения могут получаться путем винилирования высишх ялкил.меркаптанов ацетиленом [c.110]

Под винилированием в общем понимают реакции присоединения соединений Н—X алифатического, алициклического или ароматического строения к ацетилену и его монозамещенным гомологам. Эта. реакция имеет общий характер, причем X может быть галоидом, ОН, OR, SH, SR, NHg, =NH, N, OO R, =N и т. д. [c.569]

Винилирование карбазола ацетиленом можно проводить как в газовой, так и в жидкой фазе. При этом в первом случае [970, 971] достигается значительно меньший выход винилкарбазола. Очень важно вести процесс в среде такого органического растворителя, в котором растворяется винилиро-ванное соединение, например в бензоле, толуоле, циклогексане, метил-циклогексане, декалине, диметилциклогексаноле и др. Процесс ведут при [c.232]

Отправной точкой в разработке новой технологии винилирования аминоспиртов и лактамов в Технологической лаборатории ИОХ АН СССР явилось предположение, что процессы винилирования указанных соединений ацетиленом можно осуществить при давлении, близком к атмосферному, за счет существенного улучшения условий массообмена в реакторе синтеза путем проведения реакции в системе газо-жидкостной эмульсии. Это предположение, основанное на том, что уменьшение количества диффундирующего через единицу поверхности раздела фаз ацетилена, вызванное снижением давления, должно компенсироваться увеличением диффузии через многократно увеличенную поверхность раздела фаз, полностью подтвердилось в ходе проведенного исследования. При винилировании лактамов (а-пирролидон, е-капролактам, а-пи-неридон) и аминоспиртов (триэтаноламин, диэтаноламин) в аппаратах с интенсивным перемешиванием при давлении 0,1—0,5 ати удалось добиться высоких выходов целевых продуктов, не уступающих выходам тех же продуктов, достигаемым в условиях винилирования при высоком давлении, а в ряде случаев и превосходящих их. [c.14]

Нами установлено, что обычные методы винилирования в сильнощепочной среде не пригодны для получения виниловых соединений моноэтаполамина ввиду неустойчивости исходного вещества и образующихся продуктов в условиях реакции, что приводит к сильному осмолению. При нагревании чистого моно -этаноламина с ацетиленом в присутствии 10%-ного количества едкого кали реакция винилирования имеет место, но выход винилового эфира составляет всего 10% теоретического, считая на израсходованный этаноламин, и наблюдается образование большого количества смолы. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология