Строение ароматического ядра

Для выяснения строения ароматического ядра в полученных путем дегидрогенизации ароматических углеводородах, а также с целью [c.224]

А. М. Бутлеровым на основе идей Кекуле о строении ароматического ядра [c.266]

Многие ароматические (например, бензол, нафталин) и гетеро-ароматические соединения (пиридин, хинолин) имеют характерные УФ-спектры поглощения, зависящие от протяженности и расположения зх-электронной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда, имеющего одинаковое строение ароматического ядра, т. е. одинаковый хромофор (см. рис. 37), пользуясь сходством их УФ-спектров (положение полос и их интенсивность). [c.163]

Последняя реакция — взаимодействие пероксидного радикала с углеводородом — определяет строение образующегося гидропероксида и последующих продуктов окисления. При этом соблюдается Обычный для радикальных реакций порядок изменения реакционной способности атомов водорода, определяемый относительной стабильностью промежуточного радикала R-. Вследствие этого преимущественным местом атаки молекулы при окислении арил-алканов становится а-положение боковой цепи по отношению к ароматическому ядру, а для олефинов—аллильное положение. Кроме того, для углеводородов всех классов справедлива известная последовательность в изменении способности к замещению атомов водорода, находящихся при разных углеродных атомах (третичный >вторичный>первичный). [c.358]

Плотность ароматических углеводородов, имеющих орто- и смежное положение заместителей, выше, чем у других изомеров с теми же алкильными группами. Введение заместителей в ароматическое ядро снижает температуру плавления и повышав ет температуру кипения (инкремент температуры кипения составляет 20°С на один атом углерода). Наличие нескольких заместителей повышает температуру кипения больше, чем изомерный углерод с одним заместителем (ксилолы и этилбензол, триметилбензолы и н-пропил- и изо-пропилбензолы). Для симметричных изомеров характерна более высокая температура плавления (л-ксилол плавится при 13,3°С, м- и о-ксилолы соответственно при —47,9°С и —25,2°С). Подобная же закономерность наблюдается и для трехзамещенных углеводородов. При различии в строении алкильного заместителя наблюдаются закономерности, характерные для парафиновых углеводородов — изоструктура алкильного заместителя приводит к снижению температуры кипения. Основные показатели некоторых ароматических углеводородов приведены в табл. 1.1. [c.9]

В случае беспарафиновых смолистых нефтей (типа тяжелой балаханской) депрессоры не эффективны. Эффективность депрессорных присадок зависит в основном от длины алкильных боковых цепей, стоящих у ароматических ядер. Чем длиннее боковые цепи, тем эффективнее присадка. Наибольшую эффективность показывают соединения, в которых с ароматическим ядром связаны два алкильных радикала нормального строения, содержащих по 24 углеродных атома (табл. 11. 13). [c.578]

Эффективность применения метода моделирования к решению проблемы строения молекул асфальтенов будет тем выше, чем точнее искусственная модель по составу и строению будет воспроизводить молекулу или фрагменты молекулы асфальтенов нефти. Вряд ли можно признать удачной искусственную модель асфальтенов — спрессованную под давлением смесь сажи и синтетического линейного полиэтилена [26]. Сажа представляет собой почти чистый углерод с графитоподобной упаковкой атомов, а в молекулах линейного полимера тысячи атомов углерода соединены в длинную, слегка разветвленную цепь. Ни один из образующих искусственную модель компонентов даже отдаленно не воспроизводит строение молекул асфальтенов, основную часть которых составляет конденсированное полициклическое (преимущественно ароматическое) ядро. Часть периферических атомов водорода в ядре замещена алифатическими или циклическими структурными звеньями. [c.107]

Следовательно, окисление высокомолекулярных углеводородов гибридного строения идет в основном в двух направлениях во-первых, в направлении окислительного крекинга, сопровождающегося отщеплением и окислением парафино-циклопарафиновых заместителей в ароматических ядрах, и, во-вторых, в направлении дегидрогенизации гексаметиленовых колец до ароматических [c.133]

Ароматические углеводороды при взаимодействии с- серной кислотой сульфируются. Однако эта реакция зависит от строения углеводородов, в частности от положения алкильного заместителя, от длины и количества алкильных цепей и цикличности углеводорода. Сульфирование затрудняется, если алкильные группы находятся в пара-положении. Чем длиннее боковая цепь и чем больше этих цепей при ароматическом ядре, тем сильнее оно экранируется, что уменьшает возможность протекания реак-ции сульфирования. [c.229]

Дальнейшие исследования [22] показали, что при наличии алкильных цепей у ароматических или нафтеновых углеводородов в начальной стадии окисления характер ядра практически не сказывается на степени поглощения углеводородом кислорода, так как окисление, очевидно, идет в этот период только за счет боковых цепей. По мере углубления процесса начинают затрагиваться ядра, и тогда нафтеновые кольца оказываются менее устойчивыми в результате нафтеновый углеводород начинает интенсивнее поглощать кислород, чем соответствующий ему по строению ароматический углеводород. [c.271]

Модели пачечной структуры строения асфальтенов придерживаются многие современные исследователи [56, 72, 128, 230]. Методом двойного электронно-ядерного резонанса установлено, что в сырой нефти при естественных условиях основная часть асфальтенов имеет конденсированное ароматическое ядро характерного радиуса 1 нм [230]. [c.27]

Здесь I — цианистоводородная кислота, II — циановая кислота и III — о/> го-оксиазосоединение. Эта теория применялась к различным классам органических соединений как самим Оддо, так и его учениками Пукседду и Мамели. Оддо применил теорию мезогидрии к истолкованию строения органических кислот кислородных неорганических кислот валентности металлов (образование интерметаллических соединений), строению ароматического ядра, особенно ядра нафталина [c.321]

Фридрих Август Кекуле (1829—1896). Ученик Либиха, немецкий химик-органик, известный своими работами по теории строения органических соединений- Помимо предложенной им в 1865 г. теории циклического строения ароматического ядра, большое влияние на развитие органической химии оказала выдвинутая Кекуле гипотеза о четырехвалентном атоме углерода. Приписываемая Кекуле современная формула строения бензола с чередующимися в кольце единичными и двойными связями, впервые была написана А. М. Бутлеровым и только позже была принята Кекуле. М. А Батуев, обративший на это внимание, считает более правильным называть общепринятую формулу строения бензола формулой Бутлерова-Кекуле (Журнал общей химии, т ХУП1, 1958, стр. 3147). [c.266]

Действие гербицидов из группы динитроанилинов обусловлено строением ароматического ядра, имеющего дефицит электронов. Вследствие этого, реагируя с нуклеофильными соединениями, они образуют стабильные сигма-комплексы (так называемые комплексы Мейзенхеймера). Некоторые другие группы (например, ОСНз, СН), выступающие в роли Яь также дают активные соединения. Если же это место занимают ионизирующиеся заместители (например, СООН, ННг), комплексы образоваться не могут и такого рода соединения гербицидной активностью не обладают. [c.39]

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойствах ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических ядрах аллильные группы Такие полиарилаты были получены поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4 -окси-3 -ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой [c.48]

Амиды. Как уже отмечалось, амиды считаются вторым по значимости типом нейтральных АС нефти после бензологов пиррола. Г. Д. Гальперн и сотр. [749] по ИК спектроскопическим данным пришли к выводу, что эти соединения имеют строение (XIV), т. е. содержат ароматическое ядро и лактамную группу. Те же заключения сделаны при исследовании нефтей Таджикистана [c.133]

Влияние строения ароматического соединения при реакциях алкилирования в общем такое же, как при других про сссах электрофильного замещения в ароматическое ядро, но имеет свои особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре. Так, активирующее влияние алкильных групп и конденсированных ядер при катализе реакции хлористым алюминием изменяется следующим образом (для бензола величина принята за 1) [c.244]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

Подтверждается уже отмеченная выше закономерность, что в па-рафинистых нефтях наиболее богаты предельными углеводородами нормального строения фракции С20—Сз с повышением молекулярных весов возрастает доля разветвленных структур парафинов. В наиболее высокомолекулярной части парафинов в зависимости от химической природы нефти содержатся уже большие или меньшие количества гибридных форм, т. е. парафины, в прямой углеродной цепи которых один или несколько атомов водорода замещены циклическими элементами структуры (полиметиленовые или ароматические ядра). Изменение соотношения парафинов нормального и разветвленного строения в различных фракциях парафина из туймазинской нефти но мере увеличения их молекулярного веса хорошо [c.96]

Присутствие в нефти небольших количеств высокомолекулярных ароматических углеводородов гибридного строения, т. е. такого типа, молекулы которых содержат структурные элементы парафинов и циклопарафинов, но в которых преобладают ароматические ядра (бензольные и конденсированные ди- и подипиклические), не вызывает [c.115]

Из этих данных видно, что обработанные фенолом твердые углеводороды дистиллятной фракции 400—500° С туймазинской нефти весьма сильно отличаются по групповому составу от исходной смеси твердых углеводородов. В них совсем исчезают парафины разветвленного строения, содержащие в цени ароматические заместители, и в 2 раза уменьшается содержание парафинов нормального строения, имеющих в цепи ароматические ядра. Суммарное содержание парафинов с ароматическими ядрами уменьшается в 2,5 раза (с 19,1 до 7,5%), а суммарное содержание негибридизированных парафинов (парафины нормального и разветвленного строения, вместе взятые) в обработанном фенолом образце увеличивается в той же степени (на 11,5%), в какой уменьшается содержание парафиноароматических структур (11,6%). Особенно сильно возрастает (почти в 2 раза) содержание парафинов нормального строения, тогда как содержание разветвленных парафинов изменяется незначительно. [c.200]

При удлинении боковой цепи в нафталиновом кольце склонность углеводородов нафталинового ряда к образованию кристаллических комплексов с пикриновой кислотой уменьшается. Так, не удалось получить пикраты а- и р-н-амилнафталинов [67], так же как и попытки получить кристаллические пикраты из высокомолекулярных углеводородов ряда нафталина, выделенных из радченковской нефти 1681. Неспособность этих углеводородов к образованию никратов объясняется, несомненно, особенностями их строения, прежде всего количеством, природой и положением заместителей в конденсированном ароматическом ядре. Насколько можно судить по составу и свойствам этих углеводородов, нафталиновые кольца в их молекулах имеют по нескольку заместителей различной степени сложности. Чем больше число заместителей в конденсированном ароматическом ядре и чем разветвленнее их строение, тем больше пространственные затруднения, которые создаются для реакции комплексообразования углеводородов с пикриновой кислотой. [c.260]

В одной из недавних работ, посвященных вопросу о строении нефтяных кислот [47 ], имеется прямое указание, основанное на патентных данных [48] и частном сообщении не опубликованных данных, на то, что карбоновые кислоты, соли которых являются наиболее эффективными эмульгаторами, содержат в молекуле ароматическое ядро. Присутствие ароматических замещенных С12 — Сзо жирных кислот в битумах, обладающих хорошими эмульгирующими свойствами, — пишет автор, — упоминается, но не доказано в французском патенте . [c.318]

Принимая во внимание большое сходство строения и свойств бензтиофена и нафталина, можно предполагать, что как бензольное, так и тиофеновое кольца его должны легко алкилироваться. В настоящее время почти ничего не известно о реакциях прямого алкилирования бенз- и дибензтиофенов, однако несомненно, что в будущем гомологи этих серусодержащих,аналогов ароматических углеводородов станут получать нри помощи разнообразных методов каталитического алкилирования ядра, как это широко применяется к ароматическим ядрам (бензольное, нафталяновос и др.). В литературе [c.355]

Реакция обессеривания сераорганических соединении над скелетным никелем используется для установления их строения. Легкость протекания реакции избирательного гидрогенолиза связей С — 8, мягкие условия, позволяющие сохранить неизменными ароматические ядра, карбоксильные группы, амино- и оксигрупиы — вот основные преимущества скелетного никеля как избирательного катализатора гидрогенолиза. [c.373]

Тенфу [155], подтвердив методом рентгеноструктурного анализа сложность строения молекул асфальтенов, показал, что в ас-социироваином состоянии их пространственная структура напоминает структуру кристаллитов углерода, по в отличие от иих, ассоциаты, имеют слабые энергпи связи тина Ван-дер-Ваальса. По его мнению, 5—6 молекул асфальтенов могут образовывать пачку со следующими размерами диаметр ассоциата La = S,5—15 А, толщина L =16—20 А. Базисные плоскости асфальтенов, образованные конденсированными ароматическими ядрами, распо.поже-ны беспорядочно, на расстоянии d = 3,55—3,70 А друг от друга. [c.30]

Данные о химическом строении и соотношении различных фрагментов в макромолекулах нефтяных смол и асфальтенов весьма ограничены. Установлено, что в макромолекулах смол н асфальтенов содержатся ароматические ядра различного размера (от MOHO- до пентацикличееких и более) с иреобладанмем [c.34]

Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100%-ные тгара-соединения, а при нитровании — смесь орто- и иара-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогруппы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду. Сульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение продукта сульфирования, что заметно при сульфировании соединений, содержащих в ароматическом радикале карбонильную или карбоксильную группу. Этот эффект, вероятно, вызван меркурированием с последующей заменой ртути на сульфогруппы при действии избытка серного [c.8]

Здесь мы встречаемся с редким случаем вхождения двух сульфогрупп в ароматическое ядро в о/)то-положение друг к другу. Если сульфирование продолжается в течение 2 суток, образуется соответствующий сульфонилид, наиболее вероятным строением которого является [c.103]

Однако степень удаления зависит от строения боковой цепи при ароматическом ядре. Наличие третичного углерода в боковой цепи значительно облегчает сульфирование ароматики. Например при обработке 10 /о-ного раствора и-пропилбензола я изопропилбензола 90 /о-ной серной кислотой удаление [c.133]

Образование комплексного соединения ароматических углево- -дородов с ионами, находящимися на поверхности адсорбента, так же как и при их растворении в избирательном растворителе, связано с возникновением в электронейтральной молекуле-под влиянием электростатического поля адсорбента дипольного момента. Адсорбируемость так же зависит от строения ароматических углеводородов, как и растворимость. Поэтому, чем меньше экраниро-. ваны ароматические ядра нафтеновыми кольцами или боковыми парафиновыми цепями, тем легче в них возникает индуцированный дипольный момент и тем эффективней адсорбция таких углеводородов полярными адсорбентами. Чем больше колец в молекуле ароматических углеводородов, тем прочней они адсорбиру- -ются. Парафиновые и нафтеновые углеводороды слабо адсорбируются полярными адсорбентами. [c.237]

На основаиии элементарного состава, свойств и некоторых реакций асфальтенов химическое строение их молекул рассматривают как поли-циклическую ароматическую, сильно конденсированную систему с короткими алифатическими цепями в качестве заместителей ароматического ядра. Среди циклических структурных Э1[ементов молекулы наряду с карбоциклами ирисутствуют часто также пяти- п шестичленные гетероциклы. [c.363]