Диметиловый эфир, конфигурация

Конфигурации диена и диенофила не изменяются в аддукте. Иными словами, осуществляется цис-при,соединение, как это показано на примере присоединения бутадиена-1,3 к диметиловому эфиру малеиновой кислоты [c.140]

Атомные остовы у этих элементов довольно велики, поэтому они могут в принципе разместить на валентных оболочках большое число электронных пар. Однако, поскольку заряд остова мал, стремление притягивать на валентную оболочку значительную электронную плотность невелико, так что соединения этих элементов можно считать преимущественно ионными. Стереохимия лигандов, расположенных вокруг атомного остова щелочного металла, не зависит от степени ковалентности связей, так как в случае любого щелочного металла неподеленные пары отсутствуют. В бесконечных решетках очень часто обнаруживают тетраэдрическую координацию четырех лигандов, октаэдрическую конфигурацию шести лигандов и кубическую конфигурацию восьми лигандов. Дискретных комплексов, строение которых установлено, известно очень мало.. Согласно спектральным данным, достаточно стабильный комплекс Ыа(ЫНз)4 имеет тетраэдрическую конфигурацию. Все щелочные металлы образуют хелатные комплексы, например, с ацетилацетоном, салициловым альдегидом и диметиловым эфиром этиленгликоля. Координационные числа для этих комплексов, по-видимому, равны 4 или 6, и можно ожидать, что они имеют тетраэдрическую или октаэдрическую конфигурацию. [c.151]

Поэтому можно сделать вывод, что метиловый спирт и его гомологи, а также диметиловый эфир и его гомологи (аналогично аце-тали и др.) имеют изогнутую у кислорода конфигурацию молекулы. Расстояние С—О по данным спектроскопических и электронографических измерений составляет в среднем 1,43 0,03 А. Определения, констант Керра для спиртов также указывают на их изогнутое строение . [c.179]

Уже в ранних исследованиях было установлено, что в диеновом синтезе имеет место г с-присоединение, причем в аддукте как диен, так и диенофил сохраняют исходную конфигурацию. Это четко следует, например, из того, что взаимодействие бутадиена-1,3 с диметиловыми эфирами малеиновой и фумаровой кислот приводит к диастереомерным диметиловым эфирам циклогексен-4,5-дикарбоновых кислот [c.241]

Диметиловый эфир гексагидротерефта-левой кислоты транс-1,4-Диме-тилциклогексан (I), цис-, 4-диметилцик-логексан (П), метанол Циклогександиме-тилол-1,4, метанол Медно-цинковый катализатор на носителе в растворе щелочи, 251 бар, 250° С. Превращение 70%. В продуктах 1—69,4%, П -30% [188] Медно-хромовый катализатор 200—340 бар, 250—400 С. При гидрировании цис-кзошра происходит частичное обращение конфигурации [189] [c.499]

Имеют место также побочные реакции, дающие более сложные продукты, которые, однако, не имеют значения для дальнейшего рассмотрения. Было найдено, что выделенные дихлорянтарная кислота, и ее диметиловый эфир содержат приблизительно одинаковые количества рацемических и ii 30-H30MepoB. Это не обязательно означает, что радикалы неактивны вследствие того, что они существуют в плоской конфигурации тот xie результат наблюдался бы, если бы радикалы были оптически стабильными в пирамидальной (или тетраэдрической) конфигурации, так как (-f)- и (—)-изомеры радикалов должны были бы образоваться в одинаковыху количествах. [c.486]

Эта реакция приблизительно на 90% стереоспецифична, причем преобладающим стереохимическим результатом является сохранение конфигурации. Интересно заметить, что боргидрид натрия, быстро реагирующий с хлорсиланом Рз51 С1 [см. уравнение (4-16)], не восстанавливает метоксисилана Рз51 ОСНз даже при продолжительном нагревании в диметиловом эфире диэтиленгликоля. Таким образом, атом алюминия в А1Н4 представляет собой лучший центр для нуклеофильной атаки кислородсодержащими веществами, чем центральный атом бора в ВН 4. Известно, что спирты [c.54]

Давно известно, что молекула НгО имеет угловое строение с ао=Ю7° (25]. Метильные группы в диметило-вом эфире (СНз)гО лишь немного увеличивают этот угол (до 11Г 126, 27]). Необычное увеличение валентного угла кислорода найдено в дисилоксане (51Нз)20, ао = = 144° [28]. В самое последнее время обнаружены еще большие изменения этого угла. Так, молекулы 20, КОН, СзОН [29—31] линейны, т. е. ао = 180°. Высокотемпературные электронографические исследования [32, 33] показали, что эффективный валентный угол атома О в субокисях Оа, 1п и Т1 (общей формулы МегО) значительно больше, чем величина этого угла в молекулах воды и диметилового эфира, и составляет величину - 150°. Трудность определения равновесного значения валентного угла атома О в этих молекулах электронографическим методом была обусловлена тем, что частота деформационного колебания этих молекул мала и точно не определена. Последнее приводит к тому, что функция распределения межъядерных расстояний металл — металл имеет несимметричную форму. Для определения равновесной геометрической конфигурации этих молекул необходимо совместное использование спектроскопических и электронографических данных. К сожалению, надежные спектроскопические данные в настоящее время отсутствуют. [c.381]

Было также замечено [585], что этот аддукт при кристаллизации образует фракции кристаллов с различными температурами плавления, но ближе это явление изучено лишь недавно [584]. Оказалось, что транс-транс-1,4-дифен и л бутадиен с малеиновым ангидридом при кипячении (—7 час.) в среде ксилола с выходом 95% дает аддукт, являющийся смесью трех (из шести возможных) стёреоизомеров, у которых относительные положения заместителей в циклогексеновом кольце можно представить схемами (ХХа), (ХХб) и (ХХв), Первый нз них, составляющий подавляющую массу аддукта, является сполна цис-изомером (т. пл. 206°). Наряду с ним в количестве около2- 3% образуются еще два (ХХб) (т. пл. 24Г) и (ХХв) (т. пл. 197°). Конфигурация этих изомеров была доказана их взаимными превращениями. Так, первый из них (ХХа) уже на холоду изомеризуется во второй с транс-положением карбоксильных групп (ХХб) при обработке его диметилового эфира пиридином в эфирном растворе. Транс-конфигурация второго (ХХб) доказывается его образованием при конденсации транс-транс-1,4-дифенилбутадиена с диметиловым эфиром фумаровой кислоты (170—180°, [c.194]

Конденсация винилциклогексена с диметиловым эфиром фумаровой кислоты (3 часа, 200—215°) с последующим омылением аддуктов дает почти с количественным выходом смесь примерно равных количеств обеих возможных стереоизомерных транс-кислот (XXX) и (XXXI), конфигурация которых также была установлена на основании ряда их химических превращений [73] [c.400]

Структурная изомерия и таутомерия. Из сказанного выще совершенно ясно, что молекулы структурных изомеров (включая тау-томеры), отличающиеся формулой химического строения, всегда отличаются и их равновесной геометрической конфигурацией. Для иллюстрации на рис. 32 показаны равновесные конфигурации молекул н-бутана и изобутана, а на рис. 33 — молекул диметилового эфира (СНз)гО и этилового спирта С2Н5ОН, являющихся структурными изомерами. [c.198]

Эго соединение было названо ииносильвином (3,5 — диоксистильбеном). Его конфигурация показана в формуле (100). Эрдтман выделил его монометиловый эфир и доказал присутствие соответствующего диметилового эфира у некоторых видов сосен. [c.536]

НИЯ. Диметиловый эфир азодикарбоновой кислоты — в некотором отнощении более реакционноспособный диенофил, чем малеиновый ангидрид, однако с некоторыми диенами, вступающими в реакцию с малеиновым ангидридом, он не взаимодействует или реагирует по механизму аллильного присоединения, что приписывают транс-конфигурации связи N=N. При г ггс-конфигурации этой связи реакционная способность как диенофила сильно увеличивается. Например, (3) в ацетоне мгновенно реагирует с циклопентадиеном в том же растворителе при —78° с исчезновением красной окраски, давая (4) с бутадиеном при —50° реагент образует (5). Таким образом, диенофил реакционноспособнее диазохинонов, как, например, (6) [3] [c.47]

Дальнейшее уточнение конфигурации рассматриваемых антибиотиков было сделано на основании данных, по,лученных при изучении симметрии их молекул. Было показано, что как бромирование и последую-Н1ее нитрование сезамина и диметилового эфира пинорезинола, так и нитрование с последующим бромированием этих соединений в каждом случае приводят к одному и тому же бромнитропроизводному соответ- [c.551]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметиловый эфир, конфигурация: [c.561] [c.201] [c.318] [c.78] [c.146] [c.151] [c.151] [c.546] [c.78] [c.263] [c.606] [c.40] [c.263] [c.201] [c.471] [c.218] [c.176] [c.11] [c.377] [c.330] [c.504] [c.326] [c.278] [c.553] [c.155] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология