Соединения с двойными связями

Теория резонанса оказалась особенно полезной для понимания строения бензола, еще со времен Кекуле (см. гл. 7) приводившего химиков в замешательство. Формулу бензола обычно изображали в виде шестиугольника с чередующимися одинарными и двойными связями. Однако бензол почти полностью лишен свойств, характерных для соединений с двойными связями. [c.162]

Если к соединению с двойной связью добавить при определенных условиях недостающее количество водорода, то его атомы присоединяются к углероду по месту двойной связи. Это значит, что одна из двух связей, соединявших атомы углерода, разорвется, и каждый атом присоединит к освободившейся связи по атому водорода. Другими словами, непредельный углеводород превратится в предельный. Дальше я объясню, почему такая реакция — ее называют реакцией гидрогенизации — бывает очень важна для домашних хозяек. [c.39]

Это явление называется цис-транс-изомерией и играет важную роль в организме, когда дело касается соединений с двойными связями, подобных витамину А и стероидам. Цис-изомер того или иного соединения может оказывать на организм сильное действие, в то время как транс-изомер — не оказывать никакого, и наоборот. [c.164]

Сделайте модели молекул этилена и этана С2Н . Сравните их. Обратите внимание на то, что вращение вокруг двойной связи затруднено в отличие от вращения вокруг простой (одинарной) связи. Это особенность соединений с двойной связью. [c.214]

Нужно оговорить, что в этой книге использованы равноценные термины олефины и алкены , так как первый термин традиционно применяется и удобен при описании химических и технологических процессов, а второй — при обобщении термодинамических и кинетических расчетов. Рассматриваемые в книге закономерности справедливы для различных соединений с двойной связью, однако основное внимание уделено изомеризации алициклических олефинов, имеющих наибольшее техническое значение. Это позволило рассмотреть различные типы изомеризации в книге относительно небольшого объема. [c.6]

В ходе гидрогенизации, естественно, уменьшается содержание соединений с двойными связями, содержание серы, азота, функциональных грунн, но с различной интенсивностью (табл. 22). Из данных [c.165]

Таким образом, две связи между атомами углерода в молекуле этилена неодинаковы одна из них ст-связь, другая — я-связь. Это объясняет особенности двойной связи в органических соединениях. Перекрывание орбиталей при образовании я-связи между атомами углерода меньше, и зоны с повышенной электронной плотностью лежат дальше, от ядер, чем при образовании сг-связн. Поэтому я-связь м 1ее прочна, чем а-связь. Ввиду меньшей прочности я-связей между атомами углерода по сравнению с а-связями энергия двойной связи С=С меньше удвоенной энергии одинарной связи С—С (см. табл. 1.6), поэтому образование йз двойной связи двух одинарных о-связей приводит к выигрышу энергии, что и объясняет ненасыщенный характер органических соединений с двойной связью. [c.91]

Эта реакция легко протекает с большинством олефинов и со многими соединениями с двойной связью. Процесс проводят в интервале 110—180°, преимущественно на нижнем пределе, и под давлением 100—200 ат, причем необходимо присутствие кобальтового катализатора, а именно карбонила кобальта. Несимметричные олефины обычно образуют оба возможных альдегида. Кейлеманс с сотрудниками [5] произвели всеобъемлющее исследование различных олефинов вплоть до октенов и установили следующие правила, которым подчиняется эта реакция [c.194]

КОВ и к уменьшению прочности связи поэтому свободное вращение десь сильно затруднено. Из второго различия вытекают относительно малая прочность тг-связИ по сравнению с с-связью (см. энергии связей в табл. 4) и большая реакционная способность соединений с двойной связью. Устойчивость атомных и молекулярных орбит возрастает с уменьшением числа узловых плоскостей, в которых электронная плотность бесконечно мала. о-Облако не имеет узловой плоскости в случае тг-облака имеется одна такая плоскость, совпадающая с плоскостью пяти 0-связей. [c.54]

Для соединения с двойной связью посреди цепи конденсированная пленка превращается в газообразную от введения марганцевокислого калия в водную подкладку. Он окисляет вещество по двойной связи с образованием двух гидроксильных групп, вследствие чего молекула получает дополнительные центры притяжения к воде и принимает лежачее положение. [c.57]

Однако в ряду этиленовых углеводородов помимо структурной изомерии возможен еще один вид изомерии — г ис-, грамс-изоме-рия, характерный только для соединений с двойной связью. [c.64]

В соединениях с двойными связями возможна 1/ис-т/ днс-изо-мерия. [c.207]

Диолы получают гидроксилированием соединений с двойной связью. Например, при окислении малеиновой кислоты получают рацемическую смесь винных кислот [c.203]

По мере прибавления брома к соединению с двойной связью происходит быстрое обесцвечивание раствора. Реакцию обычно проводят в 4. Некоторые непредельные соединения этой реакиии не дают. С другой стороны, некоторые алифатические углеводороды, имеющие третичный атом углерода, при повышенной температуре легко вступают в реакцию замещения [c.250]

ТРОЙНАЯ СВЯЗЬ — связь между двумя атомами, осуществляемая тремя парами электронов. Известны три типа Т. с. С=С, =N, N=N. Ряд химических свойств соединений с Т. с. С=С, =N аналогичен свойствам соответствующих соединений с двойными связями. Например, присоединение водорода и галогенов, окисление, полимеризация и др. [c.254]

Двойные и тройные связи важны только для элементов второго периода — углерода, азота, кислорода [7]. Кратные связи у элементов третьего периода встречаются редко, и соединения с такими связями обычно неустойчивы [8], так как необходимые для их образования р-орбитали расположены далеко друг от друга, что затрудняет их перекрывание. Исключение составляют двойные связи С = 8, которые встречаются часто правда, соединения с такими связями, как правило, намного менее устойчивы, чем соответствующие соединения со связями С=0 (см., однако, разд. 2.7). Устойчивые соединения с двойными связями 51 —С и 51 = 51 встречаются редко, хотя некоторые примеры таких соединений известны [9], в том числе цис- и транс-изомеры по связи 81=81 [9а]. [c.24]

Молекулы, в которых вращение вокруг одной из связей ограничено, могут существовать в виде цис- и транс-изомеров [110]. Такие соединения не вращают плоскость поляризации света (если только они случайно не оказываются хиральными), и свойства их изомеров неидентичны. Два главных типа цис— транс-изомерии представлены соединениями с двойной связью и циклическими соединениями [111]. [c.163]

Геометрическая изомерия встречается пе только в соединениях с двойной связью, но и возможна для алициклических углеводородов, например [c.313]

Молекулы непредельных соединений с двойной связью изображаются в тетраэдрической модели в виде тетраэдров, сложенных ребрами. Выдвинув предположение, что вокруг двойной связи невозможно свободное вращение, Я. Вант-Гофф объяснил и существование таких изомерных пар, как фумаровая и малеиновая кислоты. Эта так называемая геометрическая изомерия проявляется у производных этилена с неодинаковыми заместителями у двойной связи, т. е. соединений типов AB = DE или AB = AB. Все шесть атомов такой системы лежат в одной плоскости (плоскости чертежа), например [c.35]

Алкены химически более активны, чем алканы. Их двойные связи участвуют во многих химических реакциях. Соединения с двойными связями называются ненасыщет,ыми, потому что не все углеродные атомы связаны с максимальным числом (четыре) других атомов. [c.213]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

Наличие двойной связи препятствует вращению соединяемых ею фрагментов молекулы, и вследствие этого для соединений с двойными связями возможны геометрические изомеры. Так, СН3СН—СНСН3, бутен-2, может существовать в виде двух изомеров [c.288]

Окисление протекает по наименее гидрированному атому углерода у двойной связи, вследствие чего ацетальдегид образуется только иг этилена, а из других олефинов — кетоны. Кроме гомоголов этилена к этой реакции способны циклоолефины и алкилароматические соединения с двойной связью в боковой цепи. [c.448]

В расчете на одну молекулу прореагировавшего водорода иаибольпшй тет-ловой эффект наблюдается прн гидрировании соединений с тройной связью, затем соединений с двойной связью в непредельных углеводородах. В случае двойной связи в ароматическом кольце тепловой эффект значительно ниже. [c.11]

Иепределыюсть асфальто-смолистых веществ показана в работе [55]. В соответствии с этой работой, асфальтены н нейтральные смолы представляют собой кислородсодержащие ненасыщенные соединения с двойными связями. Такого же мнения о природе асфальто-смолистых веществ придерживаются и другие исследователи [63, 149]. Указанные обстоятельства обусловливают энергетическую неоднородность компонентов нефтяных остатков, увеличивающуюся по мере перехода от высокомолекулярных углеводородов к карбоидам. [c.52]

J e f f о г у G. П. a. V о g e i A. I. Физические свойства и химическое строение, ч. 16. Соединения с двойной связью. J. hem. So ., 1948, May. 658—673. [c.99]

Пшо углеводородов С2 и С5 на выходной кривой имеют правильную симметричную фогму, соответствующей линейной изотерме адсорбции. Для углеводородов С (в основном олефинов) линейность нарушается. Десорбция этих компонентов сопровозвдается размьшанием полосы, в результате чего на выходной кривой образуются несимметричные растянутые пики. Размывание полосы в этом случае, очевидно, можно объяснить особым средством к адсорбенту, присущим соединениям с двойной связью [5], и, кроме того, низкой температурой термостатирования колонки при проведении опыта. Повышение [c.161]

Для наибольшего перекрывания р -орби га чей необходимо выполнение условия их парши ел.ыюго расположения. Нарушение параллельности орбиталей, например вследствие вращения одной СН -группы молекулы этилена вокруг 0-связи С-С, ведет к уме ньшению перекрывания и к разрыву тс-связи, что энергетически невыгодно. Поэ гому вращение вокру двойкой связи невозможно. Это обуславливает наличие 1/2(с- транс -изомерии соединений с двойными связями, о которой будет сказано в части, посвященой изомерии органических соединений. 196 [c.196]

Электрохимические методы открывают щирокие возможности для синтеза различных органических соединений. Так, на катоде можно осуществить восстановление двойных и тройных связей, причем соединения с двойными связями часто вступают в реакцию электрохимической димеризации с образованием гидродимеров. Описаны реакции электрохимической гидроциклизации, катодного восстановления нитросоединений, нитрилов и других веществ с различными функциональными группами, катодное отщепление галоидов от галоидорганических соединений. На аноде могут быть окислены разнообразные органические вещества, осуществлены реакции замещения и присоединения, например электрохимическое фторирование [c.226]

Итак, существуют два способа получения макромолекул полимеризация и поликонденсация. Для полимеризации характерно многократное повторение акта присоединения мономера к активному центру растущей макроцепи. Скорость полимеризации, как скорость любой цепной реакции, зависит от скорости актов инициирования, продолжения и обрыва кинетической цепи. Однако в отличие от других цепных реакций в полимеризации важны акты передачи цепн, когда прекра1цается рост макромолекулы, а активный центр сохраняется и дает начало росту новой макромолекулы. Реакции передачи цепи позволяют регулировать среднюю величину молекулярной массы. В полимеризацию вступают соединения с двойными связями. В качестве активных центров, ведущих полимеризацию, выступают свободные радикалы, анион-ради-калы, кислоты Льюиса, комплексы металлов. [c.296]

Вследствие того, что валентности атомов углерода, не участвующие в образованци тройной связи, направлены под углом 180° друг к другу, для соединений углерода с тройной связью в отличие от соединений с двойной связью невозможна цис — транс-изомерия. [c.172]

Выявление соединений с двойной связью, особенно олефинов с сопря женными связями, ароматических углеводородов, гетероциклов ароматического характера замещения в таких молекулах [c.407]

Имеется много доказательств, вытекающих главным образом из рассмотрения констант спин-спинового взаимодействия в ЯМР-спектрах, что связи в циклопропанах отличаются от связей в соответствующих соединениях, не имеющих углового напряжения [204]. В обычном атоме углерода гибридизуются одна 5- и три р-орбитали, давая почти эквивалентные зр -орби-тали (разд. 1.11), каждая из которых на 25% имеет 5-харак-тер. Но в циклопропановом атоме углерода четыре гибридные орбитали далеко не эквивалентны. Две орбитали, направленные к внешним связям, имеют больший х-характер, чем обычная 5р -орбиталь, тогда как две орбитали, образующие связи внутри цикла, имеют меньший 5-характер и больший р-характер, что делает их похожими на обычные р-орбитали, для которых характерны валентные углы 90, а не 109,5°. Поскольку угловое напряжение за счет уменьшения углов в циклопропанах соответствует разности в величине характеристичного угла и реального угла в 60°, этот дополнительный характер частично снимает напряжение. Внешние орбитали на 33 %, имеют 5-харак-тер, т. е., по существу, являются р -орбиталями внутренние орбитали только на 17 % имеют 5-характер, так что их можно назвать зр -орбиталями [205]. Таким образом, каладая углерод-углеродная связь в циклопропане образована перекрыванием двух 5р -орбиталей. Расчеты по методу молекулярных орбита-лей показывают, что такие связи не являются целиком сг-свя-зями. В обычных С—С-связях 5р -орбитали перекрываются таким образом, что прямая, соединяющая ядра, становится осью симметрии электронного облака. Но в циклопропане электронная плотность смещена в сторону от кольца. Направление орбитального перекрывания показано на рис. 4.5 [20] угол 0 для циклопропана составляет 2Г. Аналогичное явление наблюдается и для циклобутана, но в меньшей степени здесь угол 0 равен 7° [206]. Связи в циклопропане называют изогнутыми, или банановыми -, по своему характеру они являются промежуточными между о- и я-связями, поэтому циклопропаны в некоторых отношениях ведут себя подобно соединениям с двойной связью [207]. Данные УФ-спектров [208] и некоторые другие данные свидетельствуют о том, что циклопропановое кольцо участвует в сопряжении с соседней двойной связью, причем в кон- [c.188]

Распад некоторых соединений с двойной связью. Наиболее распространенным методом получения нитренов является [c.255]

Стадия А аналогична ен-реакции 15-16, а стадия Б представляет собой [2,3]-сигматропную перегруппировку (см. т. 4, реакцию 18-39). В присутствии каталитических количеств ЗеОг реакцию можно провести с трег-бутилгидропероксидом [142]. При этом пероксид реокисляет Se(0H)2 и истинным реагентом служит Se02. При таком методе облегчается обработка реакционной смеси, но в случае циклических соединений с двойной связью образуется значительное количество побочных продуктов [143]. При введении в реакцию алкинов обычно получаются -продукты а,а -дигидроксилирования [144]. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология