Плоскостная координация ВОз

С квадратно-плоскостной координацией 90 180° [c.250]

Спектр поглощения Ы1(П)-замещенного фермента в видимой области [228] характеризуется низкой интенсивностью полосы поглощения вблизи 600 нм и согласуется с октаэдрической или, вероятно, квадратно-плоскостной координацией. Сравнение со спектрами комплексов [Н1(МНз)б] + [265] и М1-гистидин [266] показывает, что более вероятна октаэдрическая координация. Поскольку квадратно-плоскостная координация Ы1(П) осуществляется в случае лигандов, создающих сильное поле, и наблюдается лишь в N1-пептидных комплексах, в которых М1(П) координирует четыре атома азота [77], вероятно, ион N (0) находится в тетрагонально искаженном тетраэдрическом поле лигандов. Как и в случае иона Си(П), яри этом следует ожидать изменения положения координированной молекулы воды по сравнению с тем, которое она занимает в случае иона и увеличения [c.106]

Островная структура. Квадратно-плоскостная координация атома N1 (в центре инверсии). Плоское строение ядра комплекса установлено в результате проведения двух независимых структурных исследований. На рис. 16 приведены данные русских авторов [59], полученные на основе трехмерных измерений. Все атомы (кроме Н) расположены в двух плоскостях, составляющих друг с другом угол 23°. В 4-членном цикле двойная связь С=5 делокализована, а связи N —5 равноценны. На основании укорочения расстояний С = 5 и =N предполагается сильное взаимодействие атомов 8 и N с участием неподеленной пары электронов атома N и свободных -орбит атомов 8. [c.182]

Островная структура. Атомы N1 расположены в центрах симметрии и имеют квадратно-плоскостную координацию. Примерно в этой же плоскости находятся и все остальные атомы молекулы. Межатомные расстояния и валентные углы приведены на рис. 19. [c.184]

Комплексы с квадратно-плоскостной координацией [c.193]

Соединения N1 и Си изоструктурны. Гранс-плоскостная координация вытекает из центросимметричного положения атома N1 в ячейке. [c.193]

Расположение атомов N1 в центрах симметрии свидетельствует о гране-конфигурации комплексов в квадратно-плоскостной координации атомов N1. Расстояние N1—N1 7,0 А, что исключает димеризацию. [c.197]

Не исключено, однако, что причиной отклонения является очень малая кривизна энергетического минимума, отвечающего идеально плоскостной координации, вследствие чего даже слабое поле межмолекулярных взаимодействий в кристалле способно приводить к небольшим (и случайным, в аспекте внутримолекулярных сил) отклонениям связи С = С из плоскости МРг. [c.44]

На самом деле, молекулы пространственны (рис. 294), и атомы бора расположены по вершинам слегка искаженного тетраэдра. Таким образом, бор стремится к переходу от плоскостной координации, равной трем, к пространственной координации, равной четырем. [c.319]

Координационное число молекулы НзО (2) также равно 4, но окружение оказывается не столь правильным. Если же не учитывать группы ОН (6), расположенной на расстоянии 3,14 А, то молекула НзО 2) имеет тригональную плоскостную координацию. Она образует водородную связь с О (2) длиной 2,67 А. [c.305]

В результате термической обработки этих высокотемпературных фаз может образоваться сверхструктура. Для Nbo,,50o,,5 она является исключительно простой, отличающейся от структуры 51 тем, что при том же размере элементарной кубической ячейки обладает более низкой симметрией. Это обусловлено отсутствием одного атома ниобия и одного атома кислорода в каждой элементарной ячейке, имеющей в идеальном случае но четыре атома обоих видов, что дает в результате плоскостную квадратную координацию вокруг атома металла (рис. 30). Беспорядочная структура не может быть получена [9, 52]. [c.111]

Причины потери ферментативной активности при замещении Си(П) наиболее четко вытекают из результатов Тейлора и Коле-мана [264]. Спектры ЭПР Си(П)-карбоангидразы согласуются с квадратно-плоскостной или тетрагонально-искаженной октаэдрической симметрией при координации азотсодержащих лигандов ионом u(II). К сожалению, на основании разностного синтеза Фурье в проекции [69] невозможно определить стереохимические изменения координируемых остатков при замещении u(II). Данные ЭПР по ориентированным кристаллам Си(И)-замещенной карбоангидразы отсутствуют, что не позволяет определить направление аксиальной симметрии центра координации u(II) относительно осей, фиксированных в молекуле. Если допустить (рис. 23), что три связи Си—N определяют плоскость комплекса u(II), образованную при сжатии обычной тетраэдрической структуры, положение молекулы растворителя, занимающей четвертое место в плоскости, не обязательно будет соответствовать тому же положению, что и в тетраэдрическом комплексе Zn(II). Более того, изменение геометрии координации при замещении ионом u(II) приведет к переупорядочению структуры воды в области активного центра, поскольку молекулы растворителя займут, вероятно, вакантные места в координационной сфере. Переупорядоченная структура растворителя по [c.105]

Молекула транс-Со (PEt2Ph) 2 (мезитил) 2 (где Et — этил, Ph — фепил) [8] служит примером плоскостной координации в снпн-спаренном комплексе d" с монодентатными лигандами. [c.362]

Свойства. Кремовый порошок, / л 117—125°С (с разл.). На воздухе некоторое время, а в атмосфере N2 вещество совершенно устойчиво. Растворяется в бензоле и хлороформе, не растворяется в алифатических углеводородах,, спиртах и Н.О. В Sj образуется Ptiri - Sj) [Р(СвН5)з]2. ЯМР- Н (СОСЬ,. ТМС) б 2,15, /(СН) = 146,5 Гц /(РШ)=62 Гц. ЯМР- С (СО СЬ, ТМС) б 39,6, 7(Pt—С) = 194 Гц. Кристаллическая структура моноклинная (пространственная группа симметрии Р2,/а а= 16,46 А, 6=10,85 А, с= 17,85 А, = = 100,5°), тригонально-плоскостная координация вокруг атома Pt, d( — ) = = 1,434 А [3]. [c.2019]

Свойства. Микрокристаллический устойчивый на воздухе порошок кремового цвета, /пл 161—164°С (с разл.), растворяется в H2 I2 и бензоле, не растворяется в спиртах и эфире. ИК (КВг) 1740 (ср.-с.) [v( = )] см . Кристаллическая структура триклинная (пространственная группа симметрии Р1 а= 11,32 А, 6=15,83 А, с= 13,34 А, а=112°5Г, =113°26, v=83°40, приблизительно тригонально-плоскостная координация Pt, цис-конфигурация ацетиленового лиганда с [c.2019]

Свойства. Бесцветные кристаллы, при быстром нагревании взрываются, t j, 177 °С (с разл.). Вещество растворяется в метилендихлориде, хлороформе и ацетоне, хуже в тетрагидрофуране. Практически не растворяется в эфире, петролейном эфире и воде. Кристаллическая и молекулярная структура моноклинная (пространственная группа симметрии P2i( 2 ) а= 11,07 А, f = 18,66 А, с= 11,361 А, Р= 104,5° четыре металл-С-0-связанных кольца тетразола расположены приблизительно перпендикулярно плоскости квадратно-плоскостной координации AU 4) [4]. [c.2050]

Свойства. Волокнистые, похожие на вату, тесно переплетенные между собой дихроичные иголки медно-коричневого цвета, в течение короткого времени устойчивые на воздухе. Не растворяется практически во всех обычных органических растворителях. ИК (нуйол) 2135 (пл.), 2080 (с.), 2050 (пл.), 2020 (пл.) [v( O)] 320 (ср.) [v(Ir I)] см-. Соединение имеет колончатую структуру с квадратно-плоскостной координацией у атома иридия (Ir—Ir) = = 2,844(1) А [3]. [c.2072]

Другой важный пример образования колец [Si 0i8] мы имеем в структуре турмалина, имеющей, по Гамбургеру и Бюргеру , центральный сегмент состава NaMg3BsSl6027(OH)4 по направлению тройной оси с (фиг. 32). Ионы кремния размещены приблизительно в центрах тетраэдров, ионы магния — в центрах октаэдров. Наиболее крупные ионы натрия находятся в центрах центральных сегментов , в свойственной им высокой координации. Октаэдрическая связь в структуре осуществляется ионами алюминия, благодаря которым удерживаются вместе центральные сегменты. Комплекс М з81б027(0Н)4 можно истолковать как тригональный фрагмент магнезиально-каолиновой структуры, который, по Аруйа , характерен также для хризотила. Кольцо [SIbOis] здесь несколько отлично от кольца з берилле, поскольку оно не имеет экваториальной плоскости симметрии. Ионы бора входят в виде группы [ВОз], имеющей плоскостную координацию (фиг. 33), причем в каждом треугольнике одна из вершин принадлежит [c.35]

Интересная зависимость плотности стекла от го химического состава наблюдалась в боратах натрия. Биско и Уоррен" объяснили аномалию борной кислоты, используя соображения Уэйла и свои собственные рентгенографические исследования (см. А. II, 224 и ниже). Это явление зависит от изменения вёяйчины отношения кислорода к бору в стекле, которое возрастает от 1,50 до 2,00 при добавке окиси натрия к борному ангидриду. При этом плоскостная координация [ВОз] постепенно изменяется в тетраэдрическую конфигурацию [ВО4] (см. А. II, 226 и 227), причем отчетливо увеличивается жесткость структурного каркаса. При 16% окиси натрия наблюдается отчетливый минимум коэффициента расширения для натриево-борных стекол (фиг. 238). Согласно [c.199]

Впрочем, при исследовании ( 4H9)Ni[Fe (S2 2( N)2)2] [535] выяснилось, что плоскостная координация Fe дополняется пятым атомом S соседнего комплекса. Не исключено, что то же относится к структуре Со [c.60]

Островная структура. Комплексный ион имеет симметрию-2/т и плоско-эллипсоидальную форму (рис. 26). Атом N1 образует связи только с 4 атомами N аминогрупп (квадратно-плоскостная координация) и не взаимодействует ни с нитрогруппами, ни с молекулами НгО (в отличие от соответствующих парамагнитных комплексов ди- и тетраметилендинитроаминов это соединение диамагнитно в твердом состоянии кристаллы красного цвета, а водный раствор приобретает темно-зеленый цвет). Атомы О групп ЫОг расположены на расстояниях 4,42 и 2,95 А от атома N1. Свободное вращение групп ЫОг вокруг связей N — N не осуществляется, так как эта связь двойная (расстояние N — N 1,275 А близко к расстоянию в НгРг, равному 1,25 А) и 6 атомов [c.189]

Молекулярная структура, состоящая из слоев молекул, упакованных по елочному (паркетному) методу. Слои параллельны плоскости (100), причем длинная ось молекулы расположена перпендржулярно этой плоскости. Конфигурация комплекса гранс-плоскостная. Координация атома N1 дополняется до октаэдрической за счет слабых связей N1. .. О 3,85 А, направленных почти перпендикулярно плоскости квадрата N N4 (расстояния N... О равны 4,15, 4,20, 4,34 и 4,39 А). Кроме того, молекулы, которым принадлежат атомы N1 и О, аномально сближены, так как имеются укороченные контакты Н. .. С 2,64— [c.193]

Двухвалентные N1, Рс1 и Р1, а также частично Си стремятся, как уже было указано при рассмотрении структуры типа Р15, к плоскостной координации. В РсЮЦ, СиС1з и СиВгз это приводит к образованию лент типа показанных на рис. 16.2, а [3]. При этом в СиС12 расположение цепей таково, что два атома хлора [c.182]

В этой молекуле асимметрия свойственна не атому металла или лиганду самому по себе, а расположению хелатных колец. Квадратно-плоскостная координация в комплексах Р1(П) и Рс1(П) была известна со времен Вернера и широко распространена, например бис-(глицинато) платина (И) (XIV) и (хлороглицин-Ь-ме-тионинато)платина (II) (гл. 4, структура XXXIX). Известны также [c.27]

Анализ данных об ЭСКП позволяет делать предсказания об устойчивости и координации лигандов в комплексном ионе. Например, ионы с и в сильных полях более устойчивы, когда лиганды координируются с образованием квадратно-плоскостного, а не октаэдрического окружения. Это связано с тем, что ЭСКП в первом случае для них существенно больше, чем во втором. Таким образом, предсказывать расположение лигандов, исходя только из принципа максимальной симметрии, нельзя. [c.119]

Как уже говорилось (гл. III),. координационное число иона металла-катализатора тем меньше, чем выше электронная плотность на металле в соответствуюш,ем комплексе. Этот фактор имеет существенное значение для координации субстрата катализатором, особенно если центральный ион обладает электронной конфигурацией или d . Конфигурация d , например, соответствует обычно комплексам с квадратно-плоскостной геометрией, в которых имеются условия для ассоциативного взаимодействия катализатора с субстратом и образования в переходном состоянии пятикоординированного комплекса с геометрией тригональной бипирамиды. [c.240]

Точно таким же способом, т. е. пользуясь анализом Фурье, Биско и Уоррен установили структуры бората кальция, бората натрия и фосфатных стекол кальция ". Так как стекло борного ангидрида построено из плоскостных элементов [ВО3], введение ионов натрия служит причиной образования в борном ангидриде тетраэдрической координации [ВО4]. Ионы натрия и кальция также размещены в полостях каркасов. Изменение типа координации связано с важными аномалиями физических Свойств, которые ниже будут описаны подробнее как и аномалия борной кислоты (см. [c.177]

Па основе величины суммарного ][роцентного понижения частот валентных колебаний связи С = С и плоскостных деформационных колебаний = СНг при координации олефина на атоме никеля сделан вывод, что замещение атома водорода в утплене па метнл1л1ую группу, бензольное кольцо и атом хлора понижает прочность связи никель — олефпп. [c.87]

В работе рассмотрены ИК-спектры поглощения ряда олефиновых комплексов N1 (0) типа (олефин)з Ni(г-PгзP), где олефин — этилен, пропилен, стирол и хлористый винил и (С2Н4)аМ1. На основе величины суммарного процентного погшжения частот валентных колебаний связи С = С и плоскостных деформационных колебаний =СН2 при координации олефина на атоме никеля сделан вывод, что замещение одного атома водорода в этилене на метильную группу, бензольное кольцо и атом хлора понижает прочность связи никель—олефин. [c.115]

Рассмотренная в этом разделе трактовка механизма координации в значительной мере исходит от Паулинга В ней основная роль отводится особенностям структуры электронных оболочек атомов-комплексообразователей. Именно свойства агома-комнлексообразо-вателя определяют и величину координационного числа и геометрическую конфигурацию комплекса. Такой подход оправдывается опытом применительно к наиболее типичным комплексообразователям, для которых, действительно, и величина координациопиого числа и геометрическая конфигурация не зависят от природы лигандов. Он является полезным с точки зрения дальнейшего развития стереохимии комплексов, ибо он позволяет заранее предвидеть (в отличив от классической координационной теории и электростатически-поля-ризационных представлений) , какие элёменты могут, при иа.личии к. ч. 4, дать тетраэдрическую или плоскостную конфигурацию. С точки зрения данного подхода плоскостная конфигурация должна быть характерна только для элементов, которые могут образовать [c.301]

Участие всех групп пяти- или шестидентатного хеланта в координации невозможно также в случае комплексов, имеющих плоскостную структуру [57], обусловленную орбитальной конфигурацией катиона. Например, в нитрилтриацетате меди [40] dsp - вязь катиона с лигандом происходит за счет двух атомов кислорода карбоксильных групп и атома азота ( 5/) -гибридизация). Четвертая координационная связь меди насыщается молекулой воды. Третья карбоксильная группа нитрилтриуксусной кислоты не принимает непосредственного участия в комплексообразовании из-за пространственных затруднений. [c.22]

Часто бывает, что комплекссобразующее вещество имеет определенное количество групп, способных образовывать координационную связь, но в действительности образующих меньшее число клешневидных циклов, чем можно было бы ожидать. Это вызвано тем, что возникшие циклы могут иметь большое натяжение при максимальном использовании групп, способных к координации. В качестве примера можно привести трис-аминотриэтил-амин ( трен ), образующий относительно малоустойчивое комплексное соединение с ионом меди (II), а также триэтилентетрамин ( триен ), прочно связывающий ион Си +. В большинстве случаев ион меди образует комплексные соединения с электронной структурой 8Р В, построенные по плоскостному типу. Поэтому у трис-аминотриэтиламина (XV) используются только три атома азота для координационной связи, тогда как у триэтилентетрамина (XVI) используются все четыре атома азота. [c.32]

N1(11 - и Мп 11)-3амещенные карбоксипептидазы. Не опубликовано каких-либо спектральных данных или данных по магнитной восприимчивости, которые могли бы однозначно указывать на геометрию комплекса металла в М1(П)КПА. Возможно, однако, что при связывании с апоКПА катион N (11) оказывается не в тетраэдрическом поле лигандов. Отсутствие известных комплексов N1(11) с пептидами или аминокислотами (включая производные имидазола) с тетраэдрической координацией и тот факт, что два N(aмин-ный)-донорных лиганда не создают достаточно сильного орбитального расщепления, чтобы привести к квадратно-плоскостной структуре [77], позволяют предположить, что ион N (11) в комплексе с КПА может находиться в тетрагонально искаженном октаэдрическом поле. Уменьшение эффекта расщепления поля лигандов для азотсодержащих лигандов в ряду [226] [c.89]

Следует отметить высокое координационное число противоионов при любом их расположении. Противоион в шестичленном окне имеет плоскостную шестерную координацию относительно кислорода и, кроме того, к первой координационной сфере противоиона могут быть отнесены две молекулы воды, располагающиеся по обе стороны окна. Тогда же, когда противоион попадает в полость, его координация повышается до 12. Высокие координационные числа противоионов, наличие вблизи противоиона молекул воды, способных к поляризации, присоединению или замещению протона, позволяет объяснить высокую подвижность противоионов, сильнокислотные свойства соединений Sb(V) с пирохлорной структурой и их высокую электропроводность [6, с. 67]. [c.172]

В большинстве исследованныхфосфиновых соединений координация металла квадратно-плоскостная без дополнительных взаимодействий по линии, перпендикулярной плоскости квадрата. Такое взаимодействие было отмечено лишь авторами структурного исследования быс-диметилфенилфосфин-дийод-палладия Pd(PMe2Ph)2J2. Вещество выпадает из раствора в двух модификациях основную массу составляют красные игольчатые кристаллы (I), а примерно 2% — желтые пластинчатые кристаллы (И). Структурному исследованию были подвергнуты обе формы. Выяснилось, что в принципе обе они отвечают трамс-изомеру и отличаются друг от друга лишь поворотом пирамидальных групп [c.44]

Смотреть страницы где упоминается термин Плоскостная координация ВОз: [c.198] [c.52] [c.44] [c.72] [c.114] [c.20] [c.243] [c.377] [c.387] [c.421] [c.377] [c.387] [c.312]

Физическая химия силикатов (1962) -- [ c.283 , c.284 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Координация

Справочник химика 21

Химия и химическая технология