Гидроксильная группа, спиртовая, определение с уксусным ангидридом

Методом ацетилирования определяют первичные и вторичные спиртовые и фенольные гидроксильные группы. Третичные спиртовые и гидроксильные группы в 2,4,6-замещенных фенолах реагируют слабо. Определению мешает присутствие первичных и вторичных аминов и низших альдегидов вследствие взаимодействия их с уксусным ангидридом. Ацетилирование спиртовых гидроксильных групп в некоторых случаях проводят в присутствии катализаторов — хлорной или я-толуолсульфокислоты. [c.90]

В мерную колбу емкостью 250 мл вносят навеску пробы с общим содержанием гидроксильной группы 0,05 моль и разбавляют пиридином приблизительно до 240 мл. Затем пипеткой вносят 10 мл уксусного ангидрида и быстро доливают пиридин точно до метки. Отмечают время. Через определенные интервалы времени отбирают пипеткой аликвотные части раствора (10 мл), вносят их в колбы с притертыми пробками и прибавляют по 5 мл воды, каждый раз отмечая время. Колбы выдерживают не менее 10 мин, затем титруют 0,1 н. спиртовым раствором гидроксида калия. [c.625]

Для определения гидроксильных групп полиэфиров [9, 34] 0,05—0,1 г полиэфира растворяют в свежеперегнанном пиридине, куда добавляют десятикратный избыток равных количеств уксусного ангидрида и пиридина. Смесь оставляют на 48 час. при комнатной температуре, затем выливают в ледяную воду. Выпавшее ацетильное производное отделяют на воронке, тщательно промывают водой до полного удаления уксусной кислоты и высушивают до постоянного веса. Высушенное ацетильное производное помещают в прибор, изображенный на рис. 192, и омыляют спиртовой щелью на кипящей водяной бане. [c.273]

Для идентификации первичных и вторичных аминов иногда применяется метод ацилирования [9, 10]. Однако о количественных методах в настоящее время имеется мало сведений. Олсон и Фельдман несколько видоизменили ацидиметрический метод Смита и Брайанта для определения спиртовых гидроксильных групп с применением хлористого ацетила [11] и с помощью его получили количественные результаты для некоторых аминов [12] однако, как правило, соответствующие реакции проходили лишь на 80—95%. В условиях, при которых проводились опыты, амиды также вступали в реакцию, и, следовательно, этим методом нельзя было различить эти классы соединений. Был разработан косвенный метод определения третичных аминов. Этот метод был основан на применении уксусного ангидрида, который вступает в реакцию с первичными и вторичными аминами. После ацетилирования третичные амины определяли путем титрования в растворе ледяной уксусной кислоты [13], путем их отгонки [14, 15], а также методом, основанным на реакции с иодистым метилом, при которой происходит образование четвертичного соединения [16]. [c.337]

В условиях протекания описанных выше реакций количественное ацетилирование первичных спиртов не происходило. (Уксусный ангидрид широко применяют для определения спиртовых гидроксильных групп, см. гл. IX.) [c.343]

В другом методе содержание ацетильных и бутирильных групп определяют по коэффициенту омыления и количеству гидроксильных групп. Для определения коэффициента омыления пробу растворяют в ацетоне, омыляют спиртовым раствором едкого кали, затем прибавляют в избытке 0,5 н. раствор соляной кислоты и титруют избыток раствором щелочи. Содержание свободных гидроксильных групп определяют ацетилированием уксусным ангидридом в присутствии пиридина. Избыток ангидрида разлагают водой, охлаждают раствор льдом, прибавляют несколько капель нитробензола (в целях предотвращения агломерации) и титруют [c.247]

Для количественного определения гидроксильных групп применяют различные методы. К общим для спиртовых и фенольных гидроксильных групп относятся широко применяемые методы ацилирования, т. е. образования сложных эфиров определяемого гидроксила полимера с ацильным КСО остатком используемой кислоты, для чего применяют ангидриды и хлор-ангидриды соответствующих кислот. При этом чаще всего проводят ацетилирование, т. е. образование сложного эфира гидроксила полимера с ацетилом СН3СО — ацильным остатком уксусной кислоты. [c.90]

Применение потенциометрического титрования при определении гидроксильных групп [24]. По окончании реакции ацетилирования и разложения уксусного ангидрида реакционную смесь смывают в стакан для потенциометрического титрования 10 мл бутанола и титруют 0,5 или 0,1 н. спиртовым раствором едкого натра потенциометрически с каломельным и стеклянным электродами до pH 9,8. [c.37]

После добавления известного избытка ангидрида кислоты который после окончания реакции гидролизуют водой, выделив- щуюся кислоту титруют и елочью. Расход щелочи меньше, чем в холостом опыте, проведенном в тех же условиях, поскольку часть кислоты расходуется на образование эфира. Разтюсть в результатах двух определений пропорциональна количеству присутствующих спиртовых гидроксильных групп, в настоящее время в качестве реагента обычно используют ангидрид уксусной кислоты, Б особенности при микроопределениях. Детальное описание этих методов дано в книге Общая аналитическая химия (т. IB, с. 741—742). [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология