Поверхность равномерно-неоднородная

При равномерно-неоднородной поверхности теоретический вывод логарифмической изотермы адсорбции был впервые предложен М. И. Темкиным. Предположим, что общее число адсорбционных мест на поверхности равно N, а число мест с теплотами адсорбции, большими или равными q , составляет n( ). Тогда доля этих мест будет равна [c.76]

Для этой изотермы можно встретить и название изотерма Темкина — Фрумкина , поскольку теория адсорбции на равномерно-неоднородных поверхностях была развита М, И. Темкиным на основе экспериментальных данных по адсорбции водорода на платиновом электроде, полученных А, Н. Фрумкиным и сотр. [c.91]

Адсорбция красителя поверхностью волокна. Предполагается, что причиной адсорбции является силовое поле на поверхности волокна. В адсорбции участвует не только внешняя, но и внутренняя поверхность волокна. Внутренняя поверхность обладает различной степенью доступности для частичек адсорбируемого красителя. Кроме того, поверхность волокна неоднородна и имеет участки с разной активностью. Поэтому в процессе крашения создаются такие условия, при которых обеспечивается равномерная адсорбция частиц красителя по всей внешней и внутренней поверхности волокна. Адсорбция протекает практически мгновенно. [c.267]

Это — простейший вид распределения, когда на поверхности имеется одинаковое число участков разных сортов. Такое распределение обычно называют равномерным, а характеризуемую им поверхность — равномерно-неоднородной [54]. Естественно, что это распределение может являться аппроксимацией более сложных соотношений различных мест поверхности, однако, как будет видно из дальнейшего изложения, оно хорошо отражает опытные закономерности. [c.93]

В данном случае справедливы уравнение реакции ( .65) и схема ( .66). Из уравнения ( .65), с помощью выражения закона действующих поверхностей для данного случая и его интегрирования по всей поверхности (равномерно-неоднородной или экспоненциально-неодно-родной) получаем [c.185]

Кинетика окисления фосфина в адсорбированном слое при 18° может быть представлена уравнением Рогинского, справедливым для поверхностей, равномерно неоднородных по энергиям активации процесса адсорбции. [c.304]

При экспоненциальном законе распределения в предыдущих уравнениях изменяются только значения а =а—1/п и Р = р+1/ (1/л — показатель степени в уравнении Фрейндлиха). В присутствии нескольких реагентов обычно считают, что поверхность равномерно неоднородна по каждому из них. [c.296]

Кинетика адсорбции органических веществ на Р1-электродах различной дисперсности удовлетворительно описывается соотношениями, отвечающими адсорбции на равномерно-неоднородной поверхности. Такие закономерности были установлены для многих кислородсодержащих органических соединений, в ряде работ для углеводородов, а в последние годы и для новых классов органических соединений, включающих связи С—М, С—С1 и др. [c.104]

При выводе уравнения (58.9) предполагалось также, что поверхность электрода однородна и между адсорбированными частицами отсутствуют силы отталкивания. Заполнение равномерно неоднородной поверхности при увеличении концентрации вещества в растворе происходит по логарифмическому закону. Подобно этому при повышении перенапряжения рост заполнения такой поверхности веществом К происходит также медленнее, чем на однородной поверхности. Это приводит к тому, что в области средних заполнений поверхности коэффициент наклона поляризационной кривой возрастает [c.302]

Таким образом, строго говоря, поверхность платинового электрода не является идеально равномерно-неоднородной. [c.191]

Можно показать для равномерной неоднородности па основе уравнения (3.16), а в обш,ем виде и для других типов неоднородности на основе уравнения (3.11), что в областях малых и больших заполнений на неоднородных поверхностях вид зависимостей 6 от Са сохраняется таким же, как и для идеального адсорбированного слоя [c.91]

В области средних заполнений, где (Вос) / 1, а (В1С) / -С 1, как нетрудно видеть, опять получим уравнение (3,17), т. е, диссоциация не оказывает влияния на вид изотермы в области средних заполнений на равномерно-неоднородной поверхности. [c.91]

Обратим внимание на основную особенность, к которой приводит наличие неоднородности поверхности. В случае лэнгмюров-ских закономерностей адсорбции, чтобы перейти от заполнения 0,2 к 0,8 (этот интервал заполнений наиболее часто принимается за область средних заполнений) согласно уравнению (3.1), необходимо изменить концентрацию адсорбата от 0,25а до 4а т. е. всего в 16 раз. При равномерной неоднородности поверхности с достаточно широкой функцией распределения, например с /=15, как показывает расчет по приближенной изотерме Темкина (3.17), росту заполнения от 0,2 до 0,8 отвечает увеличение концентрации адсорбата более чем в 8-10 раз. Таким образом, неоднородность поверхности приводит к значительному расширению интервала концентраций, в котором происходит переход от малых заполнений к большим. Соответственно возрастает вероятность протекания электродных процессов в области средних заполнений. [c.92]

В случае диссоциации исходных частиц при адсорбции уравнения (3.32) и (3.33) сохраняются. Чтобы перейти к зависимостям на равномерно-неоднородной поверхности скоростей адсорбции и десорбции от заполнения, воспользуемся приближенным уравнением Темкина для области средних заполнений (3.17) и, выразив Са как функцию 0, подставим Са в (3.32) и (3.33) [c.94]

Рнс. 3.3. Распределение адсорбционных мест между мечеными и немечеными частицами при их последовательной адсорбции на равномерно-неоднородной поверхности. у = МЕН тт-. У= АО м.кс Г [c.97]

Как видно, зависимость 0 от времени описывается для равномерно-неоднородной поверхности той же формулой, что и зависимость заполнения от концентрации при обратимой адсорбции, т. е. изотерма адсорбции. Можно показать в общем виде, что в случае достаточно широкого распреде- [c.104]

Теоретический вывод логарифмической изотермы адсорбции осуществлен исходя из предположения о линейном распределении активных мест поверхности по теплотам адсорбции. Это простейший вид распределения, когда на поверхности имеется одинаковое число участков разных сортов. Такое распределение обычно называют равномерным, а характеризуемую им поверхность — равномер-но-неоднородной. Характерной особенностью логарифмической изотермы является то, что хотя она справедлива для области средних заполнений, она выполняется в очень большом интервале равновесных давлений. Область средних заполнений равномерно-неоднородной поверхности как бы раздвигается в результате последовательного заполнения разных участков. Логарифмическая изотерма адсорбции наиболее часто встречается на практике. [c.44]

Скорость адсорбции на равномерно неоднородной поверхности [c.26]

М. И. Темкиным была предложена модель неоднородной поверхности, которой отвечает одинаковое число участков разных сортов, т. е. распределение по теплотам адсорбции является равномерным (равномерно-неоднородная поверхность). Такой модели отвечает линейное падение теплоты адсорбции в зависимости от 5 [c.748]

Типы неоднородностей. Простейшей моделью неоднородной поверхности является равномерно неоднородная поверхность [19]. В ней предполагается, что на поверхности имеется одинаковое число участков разных сортов, т.е. распределение по теплотам адсорбции является равномерным. Такой модели отвечает линейное падение теплоты адсорбции Q s) = (5(0) — Сз, где (5(0) — значение теплоты адсорбции для участков с максимальной энергией связи, С — постоянная величина, равная разности между максимальным и минимальным значениями теплоты адсорбции (С — (5(0) — (5(1))- Константа равновесия процесса адсорбции-десорбции для участков поверхности с данной теплотой адсорбции Q s) будет К з) = К 0)е , где К 0) [c.28]

Кинетические закономерности. Проанализируем кинетические закономерности, свойственные адсорбционным и каталитическим процессам, протекающим на равномерно неоднородной поверхности. Так как скорости стадий неодинаковы для различных участков катализатора, то закон действующих поверхностей следует применять не ко всей поверхности (как в случае идеального адсорбированного слоя), а лишь к группе мест, для которой значения з лежат в узком интервале от 8 до 5 + 8, и, следовательно, значения констант скоростей можно практически считать одинаковыми. Па этой группе мест скорость прямого процесса определяется законом действующих поверхностей, а скорость суммарного процесса находится интегрированием по параметру 5 от О до 1. [c.29]

Па рис. 2.32 в зависимости от параметра неоднородности / приведены результаты расчетов тепловых потоков в окрестности критической точки в случае равномерно неоднородной каталитической поверхности (кривая 1) и экспоненциально неоднородной каталитической поверхности (кривые 2 4). Кривые 2 4 получены при п = [c.89]

Иптересиый тип распределения был открыт Еловичем и его сотрудниками при исследовании ряда адсорбентов. Пример его приведен на рис. 31 на минерале, являющемся составной частью глин — монтмориллоните. В довольно широком интервале значений Q поверхность равномерно неоднородна и затем, со стороны высоких значений алс, следует более узкая зона с резко падающими значеииями функции р. Иными [c.119]

Вопрос адсорбции на биографически неоднородной поверхности молекул, занимающих две или более элементарные площадки, был рассмотрен в работе Ю. А. Чизмаджева и В. С. Маркина. Для вывода изотермы адсорбции на такой поверхности требуются более детальные сведения о структуре неоднородности, о характере распределения адсорбционных мест. Были рассмотрены два крайних случая. Первый случай — когда места с одинаковыми значениями энергий адсорбции объединены в макроскопические (по сравнению с размерами одной адсорбционной площадки) участки— доменная неоднородность. Второй случай —когда адсорбционные площадки с различными значениями энергии связи совершенно произвольно разбросаны на поверхности — микроскопическая неоднородность. Предполагалось, что функция распределения площадок по энергиям адсорбции равномерна и что все связи адсорбированной частицы с поверхностью идентичны (одинаковы по своей природе). Теоретическое рассмотрение привело к выводу, что в обоих случаях изотерма в области средних заполнений близка к логарифмической. Однако при доменной неоднородности наклон изотермы (значение фактора /) определяется разбросом энергий адсорбции в расчете на всю частицу, т. е. зависит от числа связей, а при микроскопической неоднородности— разбросом энергии адсорбции, отнесенной к одной связи, т. е. не зависит от числа овязей. [c.98]

Действительно, предположим для простоты, что реакция (8.14) протекает при постоянном заполнении поверхности органическим веществом Он = onst, в присутствии адсорбированных органических частиц поверхность ведет себя как равномерно-неодно-родмая по отношению к адсо )бции водорода и наблюдаются средние заполнения свободных от органических частиц участков адсорбированным водородом. Тогда в соответствии с теорией процессов на равномерно-неоднородных поверхностях скорость реакции равна [c.278]

При равномерной неоднородности поверхности для каждой стад1га схемы механизма гетерогенно-каталитического процесса можно записать выражения коэффициентов адсорбции (Ь,), констант скоростей элементарных реакций, не связанных (к,) и связанных (A.j) с десорбцией продуктов, как функции S [c.750]

В качестве примеров были получены уравнения для изотермы полимолекулярной адсорбции на равномерно-неоднородной поверхности и изотерма адсорбции на экспоненциально-неоднородной поверхности для области средних заполнений. Изотерма монослойной адсорбции на экспо-ненциально-неоднородной поверхности для всей области заполнения рассмотрена в работе [2], Ниже обсуждается вопрос о виде изотермы полимолекулярной адсорбции на экспоненциально-неоднородной поверхности в области средних и больших степеней заполнения первого слоя, что представляет интерес, в частности, в связи с измерением поверхности адсорбентов. [c.143]

Используя последнее выражение, находим уравнение Рогинского-Зельдовича [21], которое описывает кинетику адсорбции на равномерно-неоднородной поверхности [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология