Елович

Развитие электронной теории строения твердых тел и расширение данных о механизме физических явлений в твердой фазе позволили установить связь между окраской (в видимой части спектра) и электронным строением твердого тела. В 1946 г. Елович, Жаб-рова, Марголис и Рогинский [77] выявили зависимость каталитической активности различных окислов по отношению к реакции глубокого окисления ряда углеводородов (изооктан, цнклогексан) от окраски окислов и валентности катионов, входящих в состав катализатора (табл. 6). [c.21]

В литературе не имеется никаких стадийных схем окисления углеводородов на других металлических контактах, за исключением схемы окисления пропилена на платине, предложенной Бутягиным и Еловичем [15]. По этой схеме в результате взаимодействия углеводорода с кислородом, адсорбированным на катализаторе, образуется первое промежуточное соединение углеводорода с кислородом. При дальнейшем окислении этого соединения возможны два пути реакции в зависимости от температуры. При низких температурах наблюдается поверхностное, а при высоких температурах — поверхностно-объемное окисление. Последний процесс представляет собой десорбцию неустойчивого (по отношению к кислороду) промежуточного соединения, образующегося на катализаторе, в объем. В газовой фазе это соединение реагирует с кислородом и образуются углекислый газ и вода. [c.88]

С. Ю. Елович и Г. М. Жаброва (из книги которых взяты многие из приведенных здесь данных) [H9J указывают, что ...уравнения А. А. Баландина, при определенных, естественных допущениях [c.435]

В последнее время Брунс [203] высказал предположение, что окислительно-восстановительная схема процесса справедлива при наличии небольшого числа особо активных участков на поверхности контактов. В этом случае предел чувствительности изотопного метода не позволяет установить подвижность кислорода на этих центрах адсорбции и катализа. Данные работы Васильева, Еловича и Марголис показывают, что поверхность МпО г неоднородна и что высокоактивные участки составляют всего лишь 5% всей поверхности, а следовательно, на 95% реакция окисления СО протекает без участия кислорода контакта, т. е. не по окислительно-восстанови-тельному механизму. [c.95]

Процесс каталитического гидрирования в жидкой фазе состоит из последовательно протекаюш,их стадий диффузии реагентов к поверхности катализатора, адсорбции, реакции и десорбции. При интенсивном перемешивании реакции каталитического гидрирования протекают не в диффузионной, а в кинетической области. Согласно исследованиям С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой [295], скорость реакции w в случае гидрогенизации стирола изменяется прямо пропорционально давлению водорода [c.169]

Для изучения кинетики гидрирования на поверхности катализатора, т. е. для проведения реакции в кинетической области, необходимо исключить диффузионные процессы, что достигается изменением скорости перемешивания, температуры, количества гидрируемого вещества, катализатора и т. д. Это подтверждается рядом работ. С. Ю. Елович и Г. М. Жаброва [ИЗ] при изучении кинетики гидрирования стирола в уксуснокислом растворе над Р1/Ва304 установили, что при сильном встряхивании реакция протекает в кинетической области по двойной связи винильного радикала с постоянной скоростью, подчиняясь уравнению нулевого порядка при малых скоростях встряхивания гидрирование протекает в диффузионной области. В. И. Гольданский и С. Ю. Елович [114], гидрируя олеиновую кислоту над тем же катализатором, нашли, что положение границы между диффузионной и кинетической областями зависит от температуры и количества катализатора, причем в кинетической области скорость реакции пропорциональна количеству катализатора, в диффузионной —она стремится к некоторой предельной величине. Д. В. Сокольский и Л. А. Бувалкина [115] изучали кинетику гидрирования диметилацетиленилкарбинола в спиртовом растворе над скелетным N1 и установили, что изменением скорости размешивания реакционной среды можно разграничить диффузионную и кинетическую области при гидрировании, причем в диффузионной области скорость реакции зависит от интенсивности перемешивания, в кинетической же—не зависит. [c.432]

Для описания кинетики хемосорбции предложено уравнение экспоненциального типа Рогинского — Зельдовича — Еловича [c.60]

Очевидно, что в случае постоянства i] — отсутствия специфической граничной вязкости — слой жидкости после сдувания будет иметь форму клина dh/dx = onst), ограниченного сверху наклонной плоскостью. Как раз этот случай наблюдался при сдувании вазелинового масла, тщательным образом очищенного от полярных примесей (с применением платинового катализатора при повышенной температуре по способу- Еловича). В большинстве случаев этого не наблюдалось, что ясно говорит об универсальности изменений вязкости в граничном слое. Правда, проведенные измерения в основном ограничивались нелетучими жидкостями. [c.215]

В Институте химической физдки АН СССР, специально занимающемся вопросами кинетики химических реакций и теории горения, велись, в частности, и работы по макроскопической кинетике. Достаточно назвать хорошо известные работы Еловича, Тодеса, Зельдовича и его школы. Из этой школы вышел и автор настоящей книги. [c.3]

С точки зрения диффузионной кинетики процессы гидрирования исследовались в работах Дэвиса с сотрудниками [291 и особенно подробно — в работах Еловича, Жабровой и Гольданскогс [c.108]

Исследование окислительных реакций показывает условность приведенного выше деления реакций этого типа по методу их осуществления. Как показали работы Полякова [63], Эмануэля [64], Налбандяна [65], Воеводского [66] и других исследователей, гомогенное окисление углеводородов обычно начинается на стенке сосуда, т. е. процесс инициирования имеет каталитический характер. Как и во многих других цепных реакциях, разрушение активных форм, ведущих цепь, происходит также в значительной мере на стенке. В то же время, по данным Ковальского и Богоявленской [67], Еловича и Бутягина [15], Полякова [68], в определенных условиях окисление на катализаторах протекает гетерогенпо-гомо-генным образом с выходом реакции в объем. Для всех трех направлений окислительных процессов общими являются некоторые существенные особенности химизма реакции образование перекисных соединений, атомарного кислорода и др. [c.15]

При исследовании окисления пропилена на платине Бутягин и Елович [15] показали, что поверхность платины, покрытой кислородом, также поглощает пропилеи, и скорость этого процесса подчиняется такому Hie закону. При откачке только часть этилена снимается с серебра, а значительная доля сорбированного этилена вступает с кислородом поверхности в прочную связь. Энергия активации суммарного процесса очень мала и составляет 2—3 ккал1молъ. В случае сорбции иа металле, покрытом кислородом, резко проявляется неоднородность поверхности металла, вероятно, вследствие [c.47]

Для проверки применимости такого механизма Елович и Качур [201 ] сравнили скорости восстановительной и окислительной стадий при окислении окиси углерода на МпО 2. Если скорость окисления восстановленной поверхности равна или больше скорости восстановления, то схема Бентона может быть признана справедливой. [c.94]

Образовавшийся на поверхности углеводородно-кислородный комплекс (вероятно, более правильно назвать его перекисным ион-радикалом) в свою очередь окисляется и дает ряд промежуточных кислородсодержащих продуктов, десорбирующихся в объем, где идет их дальнейшее окисление до углекислоты и воды. Все эти стадии могут проходить на новерхности или частично на поверхности, а затем в объеме. На типичном катализаторе глубокого окисления Бутягиным и Еловичем [15] был установлен иоверхностно-объем-ный механизм реакции. [c.122]

В работах по кинетике реакций окисления углеводородов побочная реакция окисления кислородом решетки обычно не учитывалась. В 1937 г. при выводе кинетических уравнений по окислению СО на МпОа Елович [251 ] предположил, что катализ происходит на участках свежевосстановленной поверхности МпО2, которая в момент образования обладает повышенной способностью к регенерации. Там же разобран другой вариант протекания реакции — с образованием лабильного промежуточного соединения СО с МпОа-Для этих вариантов механизма реакции кинетические уравнения идентичны. В дальнейших работах по кинетике окисления различных соединений процессы изменения иоверхности не учитывались. Иоффе и Любарский [250 ] предложили уравнение скорости окисления бензола с учетом фазовых переходов в решетке УзОд [c.152]

Аналогичное изменение поверхности наблюдалось Еловичем с сотрудниками ири изучении реакции окисления окиси углерода на МпО2 [265]. Процесс описывается тем же кинетическим уравнением Рогинского-Зельдовича. По мере проведения процесса, а следовательно, и хемосорбции, поверхность нивелируется, становится более однородной и кинетический закон переходит в мономолекулярный. Такие кинетические закономерности справедливы не для всех шпинелей. Линде и др. [266 ] исследовали реакцию окисления пропилена в статических условиях при низких давлениях на прямой и обратной марганце-кобальтовых шпинелях они показали, что скорость реакции пропорциональна заполнению поверхности кислородом и не зависит от концентрации углеводорода. [c.172]

Елович и Бутягин [15] исследовали реакцию глубокого окисления пропилена на илатипе и пришли к следующим выводам. [c.172]

Нарушение стехиометрии окислов металлов оказывает влияние также на скорость и глубину изотопного обмена. Елович и Марголис [288] изучали влияние состава твердого тела на глубину и скорость изотопного обмена углекислого газа во время реакции окисления окиси углерода тяжелым кислородом на МнОз и МпО 2 - [c.190]

Данный вопрос достаточно подробно освещен в работах С. Ю. Еловича [232а]. [c.190]

Данный вопрос весьма подробно рассмотрен С. Ю. Еловичем и Г. М. Жабровой [319] на примере гидрирования жиров. Ими показано, что в зависимости от условий опыта гидрирование может притекать в кинетической, переходной и диффузионной областях и найдено следующее обобщенное уравнение скорости жилкофазного процесса [c.415]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике (1987) -- [ c.30 , c.108 ]

Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.38 , c.40 , c.66 , c.66 , c.82 , c.92 , c.366 , c.385 , c.387 , c.392 , c.399 , c.401 , c.404 , c.445 , c.517 , c.562 , c.563 , c.568 , c.577 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.69 , c.105 , c.213 , c.223 , c.248 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.187 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.194 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.254 , c.256 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.69 , c.105 , c.213 , c.223 , c.248 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.424 , c.433 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 1 (1970) -- [ c.16 , c.21 , c.37 , c.381 , c.383 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 2 (1970) -- [ c.10 , c.12 , c.321 , c.326 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология