Равновесие в процессах адсорбции

Механизм реакции может быть таким, что величины с , входящие в кинетическое выражение, будут концентрациями адсорбированного вещества, а не концентрациями в объеме у активной поверхности. При этом возникают вопросы, связанные с кинетикой и равновесием процесса адсорбции веществ на поверхности катализатора. [c.121]

KJ — константа равновесия процесса адсорбции [c.217]

Это соответствует тому факту, что адсорбция всегда тем меньше, чем выше температура. С другой стороны, адсорбционный коэффициент Ь, определяемый отношением констант скоростей процессов адсорбции и десорбции, представляет собой константу равновесия процесса адсорбции и связан с изменением свободной энергии уравнением [c.39]

Изотерму адсорбции найдем из условия равновесия процессов адсорбции и десорбции катионов [c.195]

Типы неоднородностей. Простейшей моделью неоднородной поверхности является равномерно неоднородная поверхность [19]. В ней предполагается, что на поверхности имеется одинаковое число участков разных сортов, т.е. распределение по теплотам адсорбции является равномерным. Такой модели отвечает линейное падение теплоты адсорбции Q s) = (5(0) — Сз, где (5(0) — значение теплоты адсорбции для участков с максимальной энергией связи, С — постоянная величина, равная разности между максимальным и минимальным значениями теплоты адсорбции (С — (5(0) — (5(1))- Константа равновесия процесса адсорбции-десорбции для участков поверхности с данной теплотой адсорбции Q s) будет К з) = К 0)е , где К 0) [c.28]

Следовательно, константы равновесия процессов адсорбции-десорбции будут [c.59]

Здесь константы равновесия процессов адсорбции-десорбции и коэффициенты скоростей реакций Или-Райдила имеют вид [c.89]

Коэффициент прилипания 5а определяется с помощью константы равновесия процесса адсорбции-десорбции. Приравнивая скорости адсорбции и десорбции имеем соотношение [c.99]

Выбор параметров модели катализа. Для описания каталитических свойств поверхности в рамках предложенной модели катализа необходимо указать зависимость величин 7 (j = = 1,..., 7) и констант равновесия процессов адсорбции-десорбции Kj j = 5,..., 7) от температуры. [c.140]

Здесь введены адсорбционный коэффициент 6 = и обратный адсорбционный коэффициент а= 1Ь. Адсорбционный коэффициент Ь представляет собой константу равновесия процесса адсорбции он связан с теплотой адсорбции К соотношением [c.13]

Поскольку весь интервал данных не может быть полностью описан нв уравнением Фрейндлиха, ни уравнением Ленгмюра, пытались использовать то уравнение, которое более соответствовало оцениваемой части экспериментальных данных. Если последние не могли быть описаны ни той, ни другой изотермой, данные сравнивались без помощи уравнений. Использование уравнений Ленгмюра и Фрейндлиха для описания равновесия процесса адсорбций фенолов подробно обсуждено в [12]. [c.110]

Константа равновесия процесса адсорбции-десорбции ( = /са,б /А а,в) для компонентов А, В и т. д. [c.9]

Движуш,ей силой адсорбции является разность хи.мических потенциалов компонентов в объеме и на повер.хности, которые в. ходе адсорбции выравниваются. В результате наступает адсорбционное равновесие. Процесс адсорбции в одних системах может протекать очень быстро, а в других — сравнительно медленно, иногда в течение большого промежутка времени (сутки н более). Уравнения, характеризуюш,ие из.менение величины адсорбции А со временем т [c.150]

Адсорбенты характеризуются поглотительной, или адсорбционной, способностью активностью), а также селективностью. Селективность — избирательность поглощения компонентов разделяемой смеси — в значительной мере определяется фазовым равновесием процесса адсорбции. [c.387]

Поэтому в качестве константы равновесия процесса адсорбции можно принять величину [c.241]

Экспериментальные данные должны быть приведены к такому виду, который позволил бы построить изотерму равновесия процесса адсорбции. С этой целью обозначим через У число единиц удаляемого продукта [c.421]

Адсорбционное равновесие. Процесс адсорбции обратим. В ходе адсорбции одновременно возникают два взаимно противоположных процесса [c.225]

Адсорбционное равновесие. Процесс адсорбции обратим. Адсорбционное равновесие, как правило, устанавливается очень быстро — в течение нескольких секунд (как максимум, в течение нескольких минут). Если сорбционный процесс не достигает равновесия в короткий срок, то это служит верным признаком, что собственно адсорбция усложнена иными видами сорбционных процессов (например, хемосорбцией). [c.314]

Количественно процесс адсорбции в условиях равновесия принято представлять графически изотермой адсорбции, выражающей связь количества вещества а, адсорбированного единицей массы или объема адсорбента с концентрацией адсорбируемого вещества с в газовой или жидкой фазе при постоянной температуре процесса (рис. 27). [c.88]

Для наглядности примем, что процессы адсорбции и химической реакции на поверхности протекают как чередующиеся стадии. Сначала положим, что между компонентами, адсорбированными на поверхности, установилось химическое равновесие. Затем происходит дальнейшая адсорбция вещества А, нарушающая это равновесие на поверхности. Поскольку, согласно условию, скорость реакции на поверхности высока, равновесие реакции быстро восстанавливается. Очевидно, по мере адсорбции компонент А реагирует с такой скоростью, что адсорбционное равновесия не может установиться. Однако количество вещества А на поверхности в любой момент времени соответствует химическому равновесию между веществами, реагирующими на этой поверхности. [c.217]

Скорость образования аддуктов и клатратов заметно выше скорости, при которой достигается равновесие в большинстве процессов адсорбции кинетику.последних можно сравнить с кинетикой образования соединений включения в кристаллических решетках с пустотами в форме слоев (цеолиты). [c.76]

Адсорбционный коэффициент (константа равновесия) К равен отношению констант скоростей процессов адсорбции и десорбции, т. е. [c.322]

Брунауэр, Эммет и Теллер пытались создать единую теорию физической адсорбции. Они рассматривают процесс адсорбции как образование на адсорбенте молекулярных слоев, которые составляют общую толщину адсорбционной пленки, и указывают, что нри любом равновесии на адсорбенте имеются различные толщины пленки. Таким образом, к действию адсорбционных сил, исходящих от поверхности адсорбента, присоединяются силы взаимного притяжения Ваи-дер-Ваальса между молекулами адсорбированного вещества. На основании этого предположения выводится уравнение изотермы [c.401]

Практическое значение имеет развитие представлений о механизме адсорбции па неоднородных поверхностях. Эффектом неоднородности могут быть объяснены основные закономерности реального адсорбированного слоя характер адсорбированного равновесия (изотермы адсорбции), кинетика адсорбционных процессов, характер изменений теплот адсорбции и энергии активации. [c.151]

Как видно из рисунка, увеличение концентрации н. додекана с 21,5 до 71,2% вызывает значительное ускорение процесса адсорбции, что приводит к сокращению времени установления равновесия более чем в 4 раза. [c.106]

С ростом температуры Ь уменьшается, что соответствует сдвигу равновесия экзотермического процесса адсорбции в сторону десорбции вещества с поверхности. Обратный адсорбционный коэффициент равен [c.16]

Отсюда следует, что предъявляемые к носителям требования связаны с обеспечением условий фазового равновесия, селективности, с отсутствием побочных эффектов в процессе разделения. Аналогичные требования предъявляются к процессу адсорбции. Важно иметь в виду, что применение этих способов обычно предполагает дополнительную стадию — стадию регенерации носителя. В случае ректификации (азеотропно-экстрактивной, экстрактивной, азеотропной) и экстракции это декантация или обычная ректификация, а в случае абсорбции и адсорбции — десорбция. По- [c.91]

Уравнения (V, 34) и (V, 35) выражают соотношения, аналогичные правилу Трутона, но относящиеся не только к процессам испарения жидкостей, но и к другим термодинамическим процессам— химическим реакциям, фазовым переходам, процессам адсорбции и т. д., и не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и для любых иных одинаковых значений. С другой стороны, применение этой закономерности для расчета термодинамических функций химических реакций ограничивается только однотипными реакциями и процессами. Правда, требования [c.192]

Влияние температуры на адсорбционное равновесие. Процесс адсорбции всегда сопровождается выделением тепла. Поэтому следовало ожидать, что повышение температуры должно уменьшать велр1чину избирательной адсорбции. Эта закономерность действительно наблюдается на опыте. [c.146]

С ов1ременная теория физической адсорбции связана с именами Лангмюра, Поляни, Брунгауэра, Эммета, Гибса и др. Лангмюр разработал теорию адсорбции применительно к тазам, в основу которой положены следующие допущения процесс адсорбции заканчивается при образовании мономолекулярного насыщенного слоя адсорбированного вещества адсорбированные молекулы не взаимодействуют друг с другом. Гетерогенная система может находиться как в равновесном состоянии, когда ее состав и термодинамические параметры остаются постоянными во времени, так и в неравновесном. В последнем случае па1ра метры системы самопроизвольно изменяются, (в результате система приходит в состоящие равновесия. Процесс адсорбции всегда сопровождается процессом десорбции. В случае равенства скоростей этих процес- [c.256]

Отногаение концентраций в скобках здесь может быть выражено через константу равновесия процесса адсорбции-десорбции, а она, в свою очередь, через функции распределения участвующих в реакции [c.100]

Принципом непрямого метода является измерение константы равновесия процесса адсорбции при различных температурах и применение к полученным результатам изохоры [c.201]

Хотя этот метод и заманчив, особенно своей простотой, однако в основе его лежит молчаливое допущение, которое требует еще своего доказательства. Адсорбционные коэффициенты измеряют константу равновесия процесса адсорбции. В делаемом допущении предполагается, что процесс, константа равновесия которого определяется, представляет собой именно тот процесс, который передается уравнением (5.46), а не какой-нибудь другой. Правда, относительные адсорбционные коэффициенты не могут быть обязаны только действию молекулярных, ван-дер-ваальсовых сил, так как находимые из них теплоты адсорбции часто очень велики, доходя иногда до нескольких десятков килокалорий. Во всяком случае данный вопрос заслуживает дальнейшего исследования необходимо накопление экспериментальных данных, позволяющих сопоставить энергии связей, полученные по обсуждаемому методу и по кинетическому методу. [c.130]

Когда сорбированный слой очень слабо связан (доказательством чего может служить диапазон давлений и температур, при которых достигается сорбционное равновесие), процесс называется физической адсорбцией . Она характеризуется быстрым и обратимым равновесием с газовой фазой. Измеряемая теплота адсорбции по порядку величины оказывается равной теплоте сжижения адсорбируемого вещества. Интервал температур, в котором осуществляется такая адсорбция, лежит значительно ниже критической температуры адсорбированного вещества. В общем случае этот интервал является довольно большим вблизи точки кипения адсорбированного вещества. Силы, за счет которых происходит физическая адсорбция, ио-видимому, те же самые, что и при сжижении или смешении двух жидкостей, и должны быть отнесены к типу ван-дер-ваальсовых сил. Адсорбируемое вещества может образовывать многомолекулярные слои на поверхности адсорбента при давлениях, достаточно близких к давлению пара адсорбируемого вещества при температуре эксперимента. При давлении, равном давлению насыщающих паров, твердая поверхность просто смачивается жидкостью. [c.536]

Зависимость количества адсорбированного газа от температуры представлена на рис. УПЫб. Выше критической температуры газа его адсорбированное количество в условиях равновесия физической адсорбции невелико, но состояние равновесия достигается очень быстро. С увеличением температуры возрастают количества газа, адсорбированного в результате хемосорбции, и скорость этого процесса. Вследствие приближения к кривой равновесия хемосорбции при более высоких температурах скорость процесса понижается, и количество адсорбированного газа после перехода через точку максимума уменьшается, стремясь при последующем повышении температуры к значению, соответствующему состоянию равновесия. [c.275]

Анализ процессов адсорбции с неподвижным или движущимся адсорбентом упрощается, если течение происходит настолько медленно, что во всех точках колонны достигается равновесие. Это, нообщс говоря, невозможно в дифференциальных процессах разделения, например при экстракции в системе жидкость — жидкость, абсорбции или перегонке. Когда скорость течения очень мала, наиболее эффективными оказываются адсорбционные методы, а эти методы становятся неэффективными. Интересно, что при проведении процесса в равновесных условиях рабочая линия совпадает с кривой равновесия. [c.154]

Эта реакция характерна для водородного электрода. Равновесию между ионами НзО (при а+=1) и мoлeкyляpны газообразным водородом (р=1 атм) соответствует вполне определенный потенциал, условно принимаемый равным нулю. При этом потенциале имеется равновесие динамического характера, т. е. на границе электрод — раствор одновременно протекают как процесс разряда ионов гидроксония, так и процесс ионизации адсорбированного водорода, а на границе электрод газ — процессы адсорбции и десорбции водорода. При этом скорссти про-тизоположных процессов равны. Если поляризовать водородный электрод катодно, т. е. подводить к нему з ектроны, то равновесие нарушится и преимущественно будет происходить разряд ионов гидроксония. Отсюда ясно, что разряд ионов гид )оксония и выделение молекулярного водорода будут наблюдаться лишь по достижении равновесного потенциала водородного электрода, соответствующего активности иока гидроксония в растворе и давлению выделяющегося Нг, (при отсутствии перенапряжения). Этим и определяется предельное значение пол5 ризации катода при электролизе с выделением водорода. [c.613]

Адсорбционное равновесие. В процессе адсорбции некоторые молекулы отрываются с поверхности адсорбента и переходят в окружающую среду их место занимают новые молекулы. Устанавливается состояние адсорбционного равновесия, при котором в единицу времени число молекул, поглощаемых поверхностью адсорбента, равно числу молекул, уходящих с нее. Адсорбционное равновесие зависит от концентрации поглощаемого вещества в соприкасающейся с адсорбентом фазе и от тепературы. С увеличением концентрации абсолютное число адсорбированных молекул растет, хотя в процентном отношении их адсорбируется меньше, чем при малых концентрациях. Прп изменении температуры происходит смещение равновесия повышение температуры вызывает десорбцию, т. е. обратное выделение адсорбированных молекул понижение температуры увеличивает количество адсорбированного вещества. [c.24]

Процессу адсорбции ПАВ на поверхности раздела фаз под действием силовых полей в поверхностном слое противодействует процесс диффузии. В результате этих взаимно противоположных процессов в системе с достаточным количеством П.4В устанавливается термодинамическое равновесие между основным объемом фаз и поверхностной зоной. При этом молекулы ПАВ распределяются как на поверхности (концентрированно) так и внутри объема (разряженно). Соотношение между количеством адсорбированного на поверхности раздела вещества А, его концентрацией С и поверхностным натяжением имеет вид [c.67]

Процесс физической адсорбции, поскольку он заключается а ко[ цептрировании молекул адсорбата, сопровождается выделепи-ем энергии, хотя и незначительным. Скорость процесса адсорбции пропорциональна концентрации адсорбата в фазе, из которой происходит поглощение. По мере лечения адсорбции молекулы адсорбата накапливаются на поверхности адсорбента и тем самым создаются условия для протекания обратного процесса — отрына молекул от поверхности адсорбента, который называется десорбцией и сопровождается поглощением энергии. Когда скорость десорбции становится равной скорости адсорбции, устанавливается подвижное равновесие, которое характеризуется при данной температуре соотношением величины адсорбции и концентрации адсорбата. Адсорбционное равновесие может быть сдвинуто посредством изменения концентрации адсорбата и температуры. Очевидно, что процессу адсорбции благоприятствует понижение температуры. [c.106]