Площадка адсорбционная

Как рассчитать толщину адсорбционного слоя и посадочную площадку молекул ПЛВ, зная зависимость поверхностного натяжения от состава раствора [c.63]

Простейший расчет количества поверхностноактивного вещества, необходимого для достижения требуемого эффекта, основан на величине так называемой посадочной площадки 5 молекулы ПАВ. Это площадь, которую занимает одна молекула ПАВ в насыщенном адсорбционном слое этого вещества. Она определяется геометрическими размерами молекулы ПАВ и ее ориентацией в адсорбционном слое. [c.792]

Ректификационные и адсорбционные установки, как правило, представляют собой сложные агрегаты, в которых колонна связана с рядом вспомогательных аппаратов кубами, кипятильниками, различными теплообменниками, сепараторами и др. Иногда эта связь чисто технологическая (через систему трубопроводов), а в некоторых случаях все аппараты конструктивно объединены в один агрегат. Абсорбционные колонны часто устанавливают группами (батареями). Колонны больших размеров обычно устанавливают под открытым небом. Трубопроводы, обслуживающие площадки и вспомогательное оборудование, крепятся к корпусу колонны. На [c.136]

Судя по величине молекулярной площадки воды в двухслойном гидрате Ыа-формы техасского вермикулита (и = 0,1 нм ), молекулы воды занимают весь межслоевой объем минерала, образуя сплошные адсорбционные слои. Этот факт наряду с возможностью точного выделения из общего количества адсорбированной воды той ее части, которая находится в межслоевых промежутках, делает расчетное значение р для двухслойного гидрата Ыа-вермикулита довольно надежной величиной. Оно хорошо совпадает с полученным экспериментально значением р для связанной Ма-вермикулитом воды [80]. [c.34]

Рассчитывают значения молекулярной площадки Зт и толщины адсорбционного слоя б, подставляя найденную величину Гт в выражения (99) и (100). (Определение б таким способом возможно, если известно значение плотности ПАВ в чистом виде.) [c.113]

Абсорбент представляет для адсорбата ограниченное число независимых адсорбционных мест. В каждом месте может адсорбироваться одна молекула. Такие места могут существовать и при химической, и при молекулярной адсорбции. В первом случае это отдельные ненасыщенные валентности поверхностных атомов адсорбента, во втором — это площадки на поверхности или пещерки внутри адсорбента. [c.297]

С увеличением толщины прослоек воды прочность коагуляционной структуры падает. Это приобретает особое значение в глинистых пастах (керамических массах), где значительные площадки контакта возникают по плоскостям спайности частичек глинистых минералов, несущих обменные катионы. В таких пастах при неизменной структуре прочностные характеристики вначале очень резко падают, увеличивается влагосодержание. Это падение прочности является адсорбционным эффектом и вызвано поверхностной диффузией и утолщением слоев воды между частичками глины. [c.185]

В ряде случаев на катоде образуется сплошная адсорбционная пленка, тормозящая протекание электродного процесса. На поляризационной кривой (рис. 95) при этом образуется площадка предельного тока адсорбции, которая лежит значительно ниже предельного тока диффузии. Эта площадка находится в области потенциалов, для которых характерна пониженная величина емкости двойного электрического слоя. Это указывает на адсорбцию веществ, молекулы которых внедряются между поверхностью катода и ионами двойного электрического слоя. [c.248]

Для подсчета 5ад необходимо знать число грамм-молей вещества, адсорбированного одним граммом сажи, А и размер площадки в А , занимаемой одной молекулой адсорбированного вещества в данных условиях на поверхности сажи Очевидно, что с учетом числа Авогадро JVq удельная адсорбционная поверхность найдется тогда из формулы [c.217]

Условия эксперимента не всегда позволяют довести адсорбцию до ее предельной величины Х , и поэтому последняя должна находиться экстраполяцией серии измеренных значений адсорбции к предельной величине. Обычно для этого измеряется адсорбция при различных концентрациях адсорбируемого компонента в дисперсионной среде. Чаще всего используется адсорбция газов с простой геометрией молекул (аргон, азот) при различных давлениях газа. В силу малой адсорбционной активности простых молекул опыты приходится проводить при низких температурах (порядка температуры кипения жидкого азота). Можно использовать адсорбцию более активных веществ (пары воды, спирта, растворенных веществ), но тогда снижается достоверность вычисленного значения посадочной площадки молекулы сорбированного вещества (сорбата), а главное — теряется уверенность в независимости этой величины от химической природы адсорбента (материала, на поверхности которого адсорбируются химически активные молекулы). [c.549]

При рассмотрении адсорбции и десорбции предполагалось, что адсорбция протекает на определенных элементарных площадках поверхности — адсорбционных центрах, число которых определяется свойствами и структурой поверхности, причем адсорбированные молекулы занимают по одному адсорбционному центру. [c.330]

Известны различные методы определения удельной поверхности дисперсных тел. Наиболее широкое распространение в научной и производственной практике получили методы низкотемпературной адсорбции азота (БЭТ), газопроницаемости в различных режимах течения газа, электронной микроскопии, ртутной порометрии и кинетический метод (по скорости образования пироуглерода иа углеводородного газа) [1—3]. Рассмотрим кратко главные достоинства и недостатки для каждого из методов, В методе БЭТ главным методическим недостатком является то, что при выводе основного уравнения адсорбции не учитываются энергетическая неоднородность поверхности и взаимодействия молекул внутри адсорбционного слоя существует также некоторая неопределенность в величине посадочной площадки адсорбируемой молекулы [2], В работе [2] рассмотрены и другие ограничения применимости метода БЭТ. В последнее время разработаны экспресс-методы [4], значительно сократившие время измерения, К достоинствам метода относится возможность получения высокой точности самих измерений (но не его интерпретации). [c.117]

На этих адсорбентах процесс физической адсорбции осложняется ионным обменом. В связи с этим метод, основанный на адсорбции красителей, следует применять только после установления площадки молекулы на стандартном адсорбенте идентичной химической природы. Возможно произвести оценку удельной поверхности непосредственно по соотношению предельной адсорбционной способности исследуемого и стандартного веществ. [c.54]

Применение адсорбционных установок с горизонтальным транспортом очищаемой воды и угля целесообразно при доочистке биологически очищенных сточных вод для их повторного использования в замкнутых системах оборотного водоснабжения, когда площадка биологических очистных сооружений и территория предприятия, потребляющего оборотную воду, находятся на значительном удалении. При этом состав, взаимное расположение и увязка очистных сооружений, входящих в технологическую схему установки, остаются неизменными (см. рис. У1-34). [c.180]

Уже давно появилась необходимость установить величину площадки, занимаемой одной молекулой азота при адсорбционных измерениях на непористой поверхности адсорбента с точно геометрически определенной площадью. Были использованы однородные образцы кристаллов и стеклянных шариков, [c.637]

Молекулярные площадки определялись методом адсорбционного титрования, поверхностная плотность электрического заряда — из электрофоретических измерений. Как видно из таблицы, при увеличении плотности молекулярной упаковки в адсорбционном слое в несколько раз поверхностная плотность электрического заряда остается неизменной или даже имеет тенденцию к снижению. [c.18]

Зная площадку соо, занимаемую молекулой адсорбата в адсорбционном слое, рассчитывают величину удельной поверхности. [c.142]

Так, при изменении химической природы поверхности силикагеля (замена ОН-группы — фтором) величины молекулярных площадок могут изменяться в несколько раз. В табл. 38 даны результаты вычисления молекулярных площадок для фторированного силикагеля [3091. Недостатком метода является неточность установления величины а и трудность выбора значения для площадки, занимаемой одной молекулой в адсорбционном слое соо. [c.142]

Таким образом, при определении параметров пористой структуры адсорбентов адсорбционными методами необходимо учитывать как химию поверхности адсорбента, так и химическую природу применяемого адсорбата. Следует иметь ясное представление о возможных взаимодействиях адсорбата с поверхностью. В качестве адсорбирующего вещества необходимо применять пары веществ, которые наименее чувствительны к изменению химической природы поверхности адсорбента. При определении удельной поверхности указанных сорбентов необходимо особое внимание уделить выбору значения молекулярной площадки в монослое для данной [c.33]

Мне хотелось лишь ответить на замечание Цицишвили, который выразил несогласие с формулировкой определения понятия о молекулярной площадке адсорбата. Здесь необходимо различать тип адсорбции. В случае. локализованной адсорбции посадочная площадка является площадью, приходящейся на один адсорбционный центр, и определяется параметрами решетки адсорбента, так как на одном активном центре может адсорбироваться только одна молекула. [c.96]

При использовании газов, когда имеют дело с одним веществом, можно теоретически установить условия образования монослоя величина молекулярной площадки может быть вычислена из различных моделей молекулы ориентация молекулы па поверхности и ее подвижность определяются, в основном, энергией адсорбционных взаимодействий и взаимодействиями между молекулами адсорбата. [c.122]

Ю. С. Мардашев (Московский государственный педагогический институт им. В. И. Ленина). Определение доли поверхности металла на носителе по адсорбционным данным представляет большой интерес для катализа. На нашей конференции уже неоднократно отмечалось, что из-за неопределенности в величинах (емкость монослоя) и посадочной площадки О) оценка величины поверхности реального адсорбента по БЭТ очень условна. [c.169]

Комбинируя результаты адсорбционного титрования с определением размеров латексных частиц, можно найти важную характеристику молекулы ПАВ площадь, занимаемую ею в насыщенном адсорбционном слое на межфазной границе полимер — вода. Действительно, имея кривую распределения размеров латексных частиц (например, из электронно-микроскопических наблюдений), можно вычислить суммарную поверхность 1 г полимера в латексе. Как будет показано далее (стр. 60), адсорбционное титрование дает число молекул ПАВ, адсорбированных на этой поверхности. Деля первое на второе, находим площадь, занимаемую молекулой ПАВ в насыщенном адсорбционном слое. Очевидно, что, титруя латекс эмульгатором, молекулярная площадка которого в насыщенном адсорбционном слое на поверхности латексных частиц известна, можно решить и [c.10]

Интересно, что при увеличении молекулярного веса мыла в гомологическом ряду адсорбционная площадка молекулы уменьшается. Иными словами, увеличивается плотность упаковки молекул мыла в насыщенном адсорбционном слое на поверхности латексных частиц. Это можно объяснить тем, что при возрастании длины углеводородной цепи увеличивается молекулярное сродство мыла к полимеру. Углеводородная цепь более интенсивно втягивается в приповерхностный слой полимерной частицы. Следствием этого и является более плотная упаковка насыщенного адсорбционного слоя. Правда, даже у стеарата молекулярная площадка в адсорбционном слое превышает по размерам площадь сечения параллельных, плотно упакованных в кристаллах углеводородных цепей (18,4 А ). Это обстоятельство может быть объяснено затруднениями в размещении молекул ПАВ в среде, образованной молекулярными цепями полимера. [c.11]

Расчет радиуса г латексных частиц или площади А , занимаемой молекулами эмульгаторов в насыщенном адсорбционном слое. Ход р а б о т ы. По формуле (28) рассчитывают радиус частиц латекса г, если известна молекулярная площадка употребляемого при титровании эмульгатора. И наоборот, рассчитывают А , если независимым способом определен г. [c.70]

В технологической практике часто встречаются латексы, синтезированные с применением эмульгаторов, не являющихся индивидуальными веществами. Таковы, например, соли синтетических жирных кислот, препараты типа ОП-л и др. Естественно, что в подобных случаях молекулярные площадки А ъ насыщенных адсорбционных слоях не могут рассматриваться как определенные физико-химические константы вещества они представляют собой лишь некоторые эффективные величины. Однако учитывая практику широкого применения таких эмульгаторов, не следует отказываться и от усредненных эффективных оценок. При этом если ставится задача определения подобного эффективного значения Л, , то необходимо проводить титрование препаратом эмульгатора, с применением которого был синтезирован латекс. [c.71]

Молекулярные площадки некоторых эмульгаторов в насыщенных адсорбционных слоях на поверхности латексных частиц [c.71]

В адсорбционной технике изотерма практически любого вещества может быть использована для оценки удельной поверхности адсорбента, если известна величина площадки, занимаемой молекулой адсорбента на поверхности данного адсорбента или адсорбента, близкого ему по химической природе. Благодаря кропотливому труду ] 1ак Клиллана и Харнсберга [15], систематизировавших огромный литературный материал, мы теперь знаем размеры площадок молекул со большого числа веществ на различных адсорбентах. Их значения приведены в табл. 2-4. [c.46]

Методы теоретического анализа экспериментальных данных по адсорбционным и капиллярным явлениям разделяются на две группы. К первой группе принадлежат те из них, которые позволяют определить количество адсорбированного веш ества для единицы массы адсорбента, необходимое для образования сплошного мономолекулярного слоя, или так называемой емкости монослоя. Вычисление удельной поверхности требует допущения о площади, занимаемой молекулой в сплошном мономолекулярном слое, т. е. о величине молекулярной площадки . Методы второй группы непосредственно приводят к определению удельной поверхности адсорбентов. [c.254]

Вопрос адсорбции на биографически неоднородной поверхности молекул, занимающих две или более элементарные площадки, был рассмотрен в работе Ю. А. Чизмаджева и В. С. Маркина. Для вывода изотермы адсорбции на такой поверхности требуются более детальные сведения о структуре неоднородности, о характере распределения адсорбционных мест. Были рассмотрены два крайних случая. Первый случай — когда места с одинаковыми значениями энергий адсорбции объединены в макроскопические (по сравнению с размерами одной адсорбционной площадки) участки— доменная неоднородность. Второй случай —когда адсорбционные площадки с различными значениями энергии связи совершенно произвольно разбросаны на поверхности — микроскопическая неоднородность. Предполагалось, что функция распределения площадок по энергиям адсорбции равномерна и что все связи адсорбированной частицы с поверхностью идентичны (одинаковы по своей природе). Теоретическое рассмотрение привело к выводу, что в обоих случаях изотерма в области средних заполнений близка к логарифмической. Однако при доменной неоднородности наклон изотермы (значение фактора /) определяется разбросом энергий адсорбции в расчете на всю частицу, т. е. зависит от числа связей, а при микроскопической неоднородности— разбросом энергии адсорбции, отнесенной к одной связи, т. е. не зависит от числа овязей. [c.98]

Неионные ПАВ с оксиэтилированными полярными группами и не содержащие в своем составе функциональных групп другого химического строения отличает значительный размер посадочной площадки в составе адсорбционного слоя, низкая степень адсорбции на твердых поверхностях и незначительная ее гид-рофобизация (вплоть до гидрофилизации). Ввиду этого данные ПАВ очень редко используют в качестве самостоятельных эмульгаторов обратных эмульсий в нефтяной промышленности. [c.38]

Ионы электролитов вызывают дегидратацию гидрофильных групп ПАВ, формирующих адсорбционный слой, что способствует их более тесному сближению, уменьшению размера посадочной площадки и конденсации слоя посредством дисперсионного взаимодействия гидрофобных радикалов между собой. По своей дегидратирующей способности в водных растворах электролиты также располагаются в ряд МаС1<СаС12<МдС12. Сюда же примыкает и имеющий место при насыщении водной фазы электролитами эффект высаливания водорастворимых ПАВ, содержащихся в составе маслорастворимых ПАВ, из объема на межфазную границу, что делает адсорбционный слой более насыщенным и прочным. [c.70]

В случае, если относительные адсорбционные коэффициенты очень велики, наступает каталитическое отравление. Обширные исследования Мекстеда [49, 50] по отравлению катализаторов — металлов У1П группы показали, что при отравлении молекулы меркаптанов и тиоэфиров ориентируются атомом серы к металлу, тогда как алифатические углеводородные цепи направлены наружу. При этом элементарная площадка, приходящаяся на одну молекулу меркаптана, растет с длиной углеродной цепи последнего. Это говорит о том, что молекула вращается, описывая конус, вершиной которого является атом серы. Казалось бы странным, что для дитиолов, где имеются два атома серы, площадка мень-ше, но это объясняется тем, что второй атом играет роль якоря и вращение прекращается. В этом случае молекула ориентирована параллельно поверхности. Мекстед сочетает структурньге представления с электронными, отмечая, что особенно ядовиты вещества, содержащие атомы с неподе-ленными электронными парами, например атом серы в сульфидах. [c.66]

В. Э. Вассерберг, автор и М. П. Максимова [273] определили адсорбционным методом по БЭТ при 25° элементарные площадки 8 спиртов на окиси алюминия разных способов приготовления. Оказалось, что размер площадки увеличивается с увеличением числа атомов углерода в цепи спирта и с ее усложнением. Таким образом, при низкой температуре кроме ориентации в виде ленгмюровского частокола происходит ориентация молекул спирта параллельно поверхности за счет действия ван-дер-ваальсовых сил и водородных связей. С повышением температуры доля параллельной ориентации падает, что и естественно, так как усиливаются молекулярные колебания, причем разрываются более слабые связи. А. В. Киселев с сотрудниками [274] наблюдал подобную плоскостную адсорбцию алканов на графитированной саже. [c.66]

Особую трудность представляет выбор значения посадочной площадки адсорбата в монослое со. Установившаяся практика применять постоянную величину для со при адсорбции на поверхности любой природы не оправдана. Упаковка молекул на поверхности определяется их природой, а также природой и расположением активных центров. Значение со для одного и того же адсорбата может меняться при переходе от одного твер- дого тела к другому. Мак-Клеллан и Хернсбергер [12] привели значения / посадочных площадок 106 адсорбатов, определенные из адсорбционных данных и рассчитанные из значений плотности жидкости. Адсорбционный метод обычно дает величину посадочной площадки, большую, чем вычисленная по плотности жидкого адсорбата. Наилучшее соответствие наблюдается для сферических молекул. Причиной наблюдаемых отклонений является химическая и геометрическая неоднородность реальных адсорбентов. [c.27]

Адсорбционные методы определения удельных поверхностей твердых тел обычно основываются на возможности определения емкости заполненного монослоя с последующим использованием уравнения 5 = (лаНа, где 5 — величина удельной поверхности, со — молекулярная площадка, а — адсорбция, На — число Авогадро. Сравнивая методы определения удельных поверхностей, основанные на адсорбции газов (наров) и жидких растворов, следует отметить ряд преимуществ и недостатков каждого метода. [c.122]

Г/Гт — адсорбционное покрытие (х< 1), оказывается достаточно, чтобы преодолеть слабое сцепление по малой площадке даже истинного контакта, несмотря на его высокую удельную прочность. Адсорбционное понижение прочности как причина неводостойкости [3091 характерно для концентрированных высушенных коагуляционных структур, лишенных тиксотропных свойств, но обратимых в отношении действия влаги вдоль кривой зависимости прочности от влагосодержания — = = Р Ш) (см. рис. 53). [c.145]

Площади вандерваальсовских проекций некоторых органических веществ были показаны на рис. 25. Ионизация молекул или существование в их структуре ионогенных высокополярных групп приводит всегда к понижению предельной плотности упаковки адсорбированных молекул на границе раздела водный раствор — углеродный адсорбент, поскольку в плоскости этой границы размещаются лишь одноименные (гидрофобные) концы диполей, а ионогенные группы (полярные группы), способные к образованию Н-связей, отогнуты в водную фазу. В результате двумерное движение одинаково ориентированных диполей (или органических ионов) не может привести к такому их взаимному расположению, при котором силы притяжения превалировали бы над силами отталкивания. Полярность ионогенных групп органической молекулы симбатна константе их ионизации. Как видно из табл. 16, в которой приведены предельные посадочные площадки молекул слабых электролитов, адсорбированных из водных растворов при pH, отвечающих практически (более чем на 99,99%) полному подавлению их ионизации, плотная упаковка адсорбционной фазы при С С = 1 не достигается, если константа ионизации Ка Ъ 10 . Чем больше слабого электролита, тем меньше отношение вандерваальсовской площади проекции адсорбированной молекулы к величине предельной посадочной площадки молекулы при адсорбции из водного раствора на том же адсорбенте со/соаф и тем больше воды остается в адсорбционной фазе. [c.93]

В модели идеальной эмульсионной полимеризации, положенной в основу ее теории, молекулярная площадка эмульгатора в мицелле и в адсорбционном слое одинакова, и предполагается, что по-верхно сть частиц немедленно стабилизируется по мерс их образования. Однако известно, что скорость лолимеризации (константа скорости роста) полярных мономеров вследствие эффекта сопряжения двойной связи с полярным заместителем иногда на десятичный порядок больше скорости полимеризации неполярных мономеров. Учитывая уменьшение адсор бции с увеличением полярности мономера, а также то, что для формирования адсорбционных слоев на вновь образующейся поверхности требуется определенное время, можно предположить, что условия стабилизации очень быстро образующихся частиц в динамических условиях полимеризации могут измениться. Это может усугубляться увеличением сил притяжения между коллоидными частицами при повышении полярности мономера. [c.85]

Вместе с тем молекулярная площадка стеарата на поверхности латексных частиц практически довольно близка по величине к площади, занимаемой молекулами ПАВ с одной полярной группой в насыщенном мономолекулярном адсорбционном слое на границе водный раствор — воздух. То же можно сказать и о других ПАВ. Разумеется, надо учитывать, что величина молекулярной площадки в адсорбционном слое должна зависеть от строения молекулы ПАВ. Так, если в молекуле есть громоздкие углеводородные радикалы (например, у некаля, канифолевых мыл), площадь, занимаемая ею в насыщенном адсорбционном слое, возрастает. [c.11]