Антрацен как донор электронов

Тринитрофенол (пикриновая кислота)—сильная кислота. С множеством даже слабых оснований (например, алкалоидов) она дает хорошо образованные кристаллические соли, что широко используется при выделении, характеристике и анализе оснований. Этим дело, однако, не ограничивается, так как и с конденсированными ароматическими углеводородами, такими, как нафталин и антрацен, пикриновая кислота также образует кристаллические молекулярные соединения (Фрицше) в отношении 1 1. Это свойство уже не связано с кислотностью пикриновой кислоты, так как подобные соединения образуют все тринитро-производные, например тринитробензол с нафталином. В таких молекулярных соединениях одна молекула является донором электронов, другая акцептором (см. ниже о соединениях с переносом заряда). [c.109]

Благодаря способности превращаться в устойчивые анион-радикалы-семихиноны (III) Б. образуют с донорами электронов прочные комплексы с переносом заряда, напр. 1,4-Б.-с бензолом, толуолом, нафталином, антраценом в соотношении I I, с фенолом-1 1 и I 2 (фенохинон), гидрохиноном-1 I (хингидрон). Последний-темно-фиоле-товые кристаллы с металлич. блеском т. пл. 171 °С ц 6,68 10 Кл м (диоксаи 20°С) е 4,12 (17°С) окислит.-восстановит. потенциал 0,699 В (вода 25°С) р-римость в воде 0,35% (20°С), 1,035% (50°С) распадается на компоненты в растворе уксусной кислоты. Действием порошка 2п в уксусном ангидриде Б. превращ. в диацетокси-бензолы. [c.278]

Возможность образования комплекса с трихлорметильным радикалом ССЬ, который мог бы поглощать при 490 нм, была исключена экспериментами, в которых наблюдалось одинаковое поглощение при 490 нм от импульсного облученного чистого хлорбензола и раствора хлорбензола в ССЦ [448]. Структура предполагаемого комплекса с переносом заряда подтверждается линейной зависимостью энергии, соответствующей максимуму поглощения /гумакс, от ионизационного потенциала таких доноров электрона, как о-дихлорбензол, г/7ег-бутилбензол, бензол, кумол, хлорбензол, бромбензол, толуол, о-ксилол, бифенил, нафталин, 1-метилнафталин, антрацен и нафтацен [448, 449]. Линейные корреляции такого типа между /гУмакс и ионизационными потенциалами были использованы для доказательства образования комплексов с переносом заряда радикального [450] и молекулярного [451] типов. [c.207]

В ЖИДКОМ аммиаке были исследованы при различных комбинациях доноров электронов, концентрации и способов смещения реагентов [13]. Самый слабый донор электронов — натрий-антрацен — дал только продукт расщепления — соответствующий фенолят-ион. При использовании других восстановителей количество фенолят-иона и ареиа сильно зависело от концентрации анион-радикала и порядка смешения реагентов. Образованию фенола благоприятствовало использование слабых восстановителей и низких концентраций их. Эти результаты могут быть интерпретированы реакциями (10) и (И) [13]. [c.108]

Изучение кинетики образования эксиплексов. Кинетика образования возбужденных комплексов — эксиплексов описывается уравнениями (IV.32) и (IV.33) . Для исследования можно рекомендовать различные ароматические углеводороды (нафталин, пирен, антрацен, перилен и др.) в присутствии доноров (триэтиламин, диэтиланилин) или акцепторов (1,4-дицианобензол) электрона в углеводородных растворителях. Приготовляют серию 10- М растворов ароматического углеводорода в гептане с различными концентрациями комплексообразователя (О—0,5 моль/л). Растворы обезгаживают в специальных кюветах (см. рис. 41) и измеряют [c.116]

Различают четыре вида органических П. 1) низкомо-лекуляриые соед. с коидеисир. ароматич. ядрами нафталин, антрацен, пирен, перилен и т. п. и их производные 2) соед., содержащие помимо конденсированных ароматич. ядер открытоцепные участки (красители и пигменты типа хлорофилла, Р-каротина) 3) полимерные материалы (полиэтилен, биополимеры) 4) молекулярные комплексы с переносом заряда, в к-рых проводимость осуществляется путем перехода электрона от молекулы-донора к молекуле-акцептору (комплексы ароматич. соед, с галогенами). Мн. органические П, являются биологически активными в-вами, что, по-видимому, неразрывно связано с особенностями их электрич. проводимости. [c.58]

Влияние ароматических соединений на процесс анионной полимеризации изучали и другие авторы ю52-1054 Показано, что добавление антрацена к живому полистиролу или трибута-диену резко снижает скорость полимеризации. При этом изменяются и спектры. Авторы предполагают, что происходит образование комплексов антрацена с активными концами цепи, которые уже не способны к дальнейшему росту, называемых спящими полимерами Относительно природы комплекса предполагают, что либо они являются комплексами переноса заряда, где антрацен является акцептором электрона, а растущий конец — донором, либо происходит присоединение антрацена с образованием ковалентной связи. [c.129]

Паркер и Джойс [114] определили описанным методом эффективности образования триплетов для хлорофилла а и хлорофилла Ь в этаноле, использовав в качестве донора антрацен или нафталин. Им пришлось вводить поправки из-за малого вклада замедленной флуоресценции, возбуждаемой при непосредственном поглощении света хлорофиллом в растворах, содержащих сенсибилизатор (подробные данные см. в оригинальной статье). Полученные результаты включены в табл. 33. Сумма (ф/ + фг) заметно меньше единицы, что указывает на значительную роль внутренней конверсии из электронно-возбужденного синглетного состояния. В этом отношении результаты Паркера и Джойс отличаются от результатов Боуэрса и Портера [216], полученных в эфирных растворах методом импульсной абсорбционной спектроскопии. [c.296]

Дейнтон и др. [62] и Кэмп и др. [148[ исследовали быстро исчезающие спектры поглощения, возникающие в разбавленных растворах нафталина в бензоле при действии коротких импульсов электронов (2 мксек). Этим путем наблюдалось сенсибилизированное растворителем образование триплетного состояния нафталина. ]Тосворти [183] наблюдала перенос энергии возбуждения от бензола к диметилфума-рату и антрацену. Перенос энергии вызывает изомеризацию диметил-фумарата, измеряемую аналитически, и возбуждение антрацена до триплетного состояния, обнаруживаемое путем кинетических измерений ультрафиолетовых спектров в растворах, облученных импульсами излучения. Антрацен, по-видимому, конкурирует с реакцией фумарата, и величины для антрацена и фумарата равны 746 и 320 л моль соответственно. Принимая коэффициент экстинкции равным 7-10 (при 430 нм), можно вычислить величину С образования триплетного состояния антрацена, составляющую 1,1, и О(диметилмалеат) 2. Хотя в этих экспериментах наблюдаются реакции фумарата и антрацена, возбужденных в триплетное состояние, не было доказано, что это то же самое состояние возбуждения, которое переносится донором. Позже Кандэлл и Гриффитс [60] показали, что выход триплетного состояния антрацена в бензоле при добавлении высоких концентраций циклогексена, являющегося тушителем триплетного состояния бензола, может уменьшиться только на 40%, поэтому только часть триплетов антрацена могла образоваться путем реакции переноса энергии триплетов. (Это очень важный результат, делающий ненадежными многие опубликованные величины выхода радиолитического образования триплетного состояния бензола, измеренные косвенными путями. Однако можно возразить, что использованная высокая концентрация циклогексена фундаментально изменяет характеристики ароматической системы, поэтому необходимы очень тщательные исследования, прежде чем отбросить прежние предположения, основанные на ряде хороших корреляций.) [c.126]

В этом ряду из изученных соединений (табл. 2) бензол вызывает наименьшее, а нафталин — наибольшее отравление катализатора (т. е. сильно адсорбируется). Отравляющее действие нафталина уменьшается при введении инертных заместителей Р, С1 и СИ д. Для полициклов тенденция увеличения эффективности отравления или замедления обмена при уменьшении потенциала ионизации в общем случае отсутствует, так как она свойственна лишь молекулам сходного строения, например бензолу и нафталину, антрацену и фенантрену, стильбену и дифенилу. Последнее может быть приписано тому факту, что образование связи в комплексах с переносом заряда зависит не только от величины потенциала ионизации донора (органического соединения) и сродства к электрону акцептора (катализатора), но также и от при- [c.64]

Влияние спирта на Т-Т-перенос энергии электронного возбуждения. Другим изученным нами бимолекулярным процессом является 7 -7 -пере-нос энергии электронного возбуждения между донором (трипафлавином) и акцептором (антраценом) в водно-мицеллярных растворах ДДС. Зависимость константы скорости затухания замедленной флуоресценции трипафлавина от концентрации антрацена, солюбилизированного в мицеллах ДДС, является линейной. Полученная из углового коэффициента этой зависимости кон- [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология