Изопрен присоединение хлора

Исследовалось также присоединение хлора [89] и брома [90] к изопрену, а также брома к 2,3-диметилбутадиену [87, 91]. Во всех случаях были выделены равновесные смеси, содержащие преимущественно 1,4-дигалогениды. В случае присоединения хлора к 2-метилбутадиену (изопрену), кроме 1,4-дихлорида, образуется небольшое количество 1,2-дихлорида и еще меньшее количество 3,4-дихлорида. [c.814]

Схема 52. Присоединение ацетата хлора к изопрену. [c.278]

Реакцию проводили с хлористым цинком в растворителе прп 5°С, общий выход продуктов составил всего 30—37%. Это обстоятельство связано с тем, что продукты присоединения к изопрену обладают склонностью к теломеризации в большей степени, чем в случае дивинила. Хлоропрен присоединяет а-хлор- и а-бромэфиры в положение 1,4 [318, 320]. [c.68]

Изучены реакции окислительного присоединения тиолов к сопряженным диенам (изопрен, 2,5-диметилгексадиен-2,4 и хлоро-прен) [c.94]

Из данных, приведенных в табл. П-31, видно, что соединения, содержащие неактивированные двойные связи, не способны к реакциям присоединения. Нереакционноспособными оказываются и некоторые реагенты с активированными двойными связями. Исходя из классических данных о способности веществ к сополимеризации, можно установить и другие закономерности. Осуществление реакции взаимодействия между двумя этиленовыми соединениями зависит от электронной плотности двойных связей в этих молекулах [345, 346]. Реакция протекает легче, если плотности электронных облаков противоположны по знаку, т. е. если двойная связь в одном из соединений обогащена, а другая обеднена электронами. Учитывая особенность структуры изопренового звена, в котором положительный индукционный эффект метильной группы приводит к увеличению электронной плотности на конце двойной связи, можно предположить, что к изопрену легче присоединяются вещества, содержащие двойные связи, характеризующиеся низкой электронной плотностью. Этим объясняется отсутствие реакционной способности у реагентов, относящихся к первым двум группам соединений, указанных в табл. П-31. Если атом водорода, расположенный рядом с углерод-углеродной связью в молекуле малеинового ангидрида, замещен на хлор (хлормалеиновый ангидрид) или на метильную группу (цитраконовый ангидрид), то индукционный эффект этих заместителей выражается в том, что первое вещество является реакционноспособным, а второе — нереакционноспособным. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными. [c.195]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Сопоставимость реакционной снособпости хлора и брома проявляется и в реакциях олефинов с бромтрихлорметаном последний по своей реакционноспособности значительно больше напоминает четырехбромистый углерод, чем четыреххлористый углерод [9]. Его реакции присоединения индуцируются как перекисями и видимым светом, так и другими свободнорадикальными инициаторами, например тонкодиспергированным никелем или магниевыми стружками, в присутствии следов иода. Бромтри-хлорметан присоединяется к таким олефинам, как октен-2, бутадиен и изопрен, к которым четыреххлористый углерод присоединяется в очень незначительной мере, если присоединяется вообще. Основным направлением присоединения является реакция образования продукта реакции один к одному . Механизм реакции вполне аналогичен механизму реакций двух тетрагалоидметанов. Носителем цепной реакции является три-хлорметил-радикал. [c.234]

Аллилгалогениды синтезируют радикальным а-галогениро-ванием алкенов и циклоалкенов бромом, Ы-хлор- или Ы-бромсукцинимидом (см. Воля-Циглера реакция). Аллил-и металлилхлориды получают хлорированием соотв. пропилена и изобутилена аллилиодид-действием и Р на глицерин кротил- и пренилгалогеииды-присоединением НХ (Х = С1, Вг) к 1,3-бутадиену и изопрену, напр. [c.106]

Аналогично обстоит дело с изопреном [20], хотя в этом случае смесь аллильных изомеров гораздо лабильнее, и необходимы предосторожности при выделении менее стабильного хлорида СН2=СН— I (СНз)2, образующегося в результате 1,2-присоединения. Сообщалось, что пипе-рилен СНзСН = СНСН = СН2 [18, 21] дает только один гидрохлорид СНз—СН=СН—СНС1—СНз, который может получиться в результате или 1,2-, или 1,4-присоединения. Отсутствие изомера H3 H I—СНг—СН=СНг указывает на то, что преобладает атака электрофилом на концевой атом углерода, причем влияние метильной группы эффективно передается к дальнему концу сопряженной цепи этот результат противоположен полученному в случае молекулярного хлора (см. ниже). Сообщали также, что присоединение к 1-фенилбутадиену дает исключительно продукт 1,2-присоединения (терминально инициируемого), который в этом случае является более устойчивым изомером [уравнение (2-15)] [22] однако большая лабильность арилзамещенной анионотропной системы, образующейся в ходе реакции, не позволяет сказать, получается этот продукт в результате кинетического или термодинамического контроля. [c.272]

Аналогично дивинилу в реакцию хлорарилирования вступают изопрен, пиперилен, 2,3-диметилбутадиен, хлоропрен, 2-ме-токсибутадиен-1,3. Изопрен вводился в реакцию с рядом хлоридов арилдиазония . Во всех случа-ях арильный радикал присоединялся в положение 1, атом хлора — в положение 4 и с хорошими выходами были получены 4-хлор-2-метил-1-арилбуте-ны-2. При хлорарилировании хлоропрена присоединение диазосоединения (Происходит в обратном порядке атом хлора присоединяется в положение I, а арильный радикал — в положение 4. В результате образуется Аг—СНг—СН = СС1—СНг—С1. [c.304]

По отношению к изопрену и диметилбутадиену галогеноводороды ведут себя аналогичным образом. Присоединение первой молекулы хлористого [2902, 2903, 3014—3016а] или бромистого [2854, 3016а, 3017] водорода к изопрену протекает в положение 1,2. Образующийся З-хлор-З-метилбутен-1 с атомом хлора при третичном углероде хотя и можно изолировать, однако, как и любое галогенопроизводное аллильного типа, это соединение весьма легко изомеризуется часто уже в процессе реакции в 1-хлор-З-метилбу-тен-2, который и является таким образом конечным продуктом. В результате присоединения следующей молекулы хлористого водорода получается 1,3-ди-хлор-З-метилбутан. Точно так же протекает реакция присоединения бромистого водорода (2854, 3017]. [c.579]

К аналогичным результатам приводит реакция присоединения эфиров хлорноватистой кислоты или смеси алкоголята патрия и хлора к бутадиену (3019, 3019а] или к изопрену [3020] в водной среде или в среде уксусной кислоты. В последнем случае по месту электронного недостатка вместо аниона гидроксила вступает анион уксусной кислоты и получаются ацетаты двух изомерных хлоргидринов. [c.581]

Аналогично дивинилу в реакцию хлорарилирования вступают хлоропрен [254, 274], изопрен [242, 254], З-метилпентадиен-2,4, 2,3-диметилбута-диен-1,3 [254]. В случае хлоропрена атом хлора присоединяется в положение 1, а арильный радикал—в положение 4. При хлорарилировании изопрена присоединение солей диазония происходит в обратном порядке атом хлора — в положение 4, с хорошим выходом получен 4-хлор-2-метил-1-арилбутен-2. [c.179]

Если эту реакцию вести в известных условиях, то механизм присоединения хлористого водорода отвечает приведенной схеме и в результате получается хлоропроизводное бутадиена, хлоронрен в нем хлор связан с тем атомом углерода, с которым в изопрене связана метильная группа. Хлоронрен — бесцветная жидкость с эфирным запахом, напоминающим бромистый этил растворим в обычных органических растворителях т. кип. 59,4° при 760 мм уд в. d ° 0,9583 и 1,4583. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология