Этилат калия присоединения

Фаворский показал также, что трет-бутилацетилен не изменяется в этих условиях. Это не согласовывалось с его предположением, что в первой стадии перегруппировки происходит присоединение этилата калия. Позднее Джекобе показал, что перегруппировка может быть проведена действием порошкообразного едкого кали при 170°С в отсутствие спирта, и предположил, что реакция начинается с удаления протона из активированного положения с образованием ацетиленового карбаниона Па, резонансного с алленовым карбанионом Иб. Карбанион отбирает протон от воды с образованием аллена, а действующий каталитически гидроксильный ион регенерируется. Процесс был описан как катализируемая основанием прототропная перегруппировка. Серия таких катализируемых основаниями перегруппировок обусловливает превращение этилацетилена в диметилацетилен, как изображено ниже [c.281]

Но пригоден этот метод только в некоторых случаях. При наличии более одной гидроксильной группы в кольце А халкона одновременно с присоединением брома по двойной связи происходит бромирование ядра [66]. Предотвратить такую побочную реакцию можно защитой соответствующих гидроксильных групп [67, 68]. В качестве агента дегидробромирования кроме спиртовой щелочи, насыщенного аммиаком метанола [69], используются спиртовые растворы этилата натрия, поташа, буры, цианистого калия, диметиланилина, атакже пиридин [70]. В последнем случае иногда параллельно с удалением бромистого водорода происходит бромирование кольца А и в результате образуется бромзамещенный флавон [71]. [c.198]

Полинитросоединения легко вступают в реакции с оснозанйями. Так, они взаимодействуют с метилатом и этилатом калия, давая окрашенные продукты присоединения (I), детально изученные Май-зенгеймером [75—77]. [c.34]

В 1900 г. Джексон и Газолло [17] предложили хиноидную структуру (1) для окрашенного аддукта, образующегося из пикриловых эфиров и алкоголятов калия. Мейзенгеймер [18] получил существенные доказательства такой структуры (1, К1 = СНз, Кг = С2Н5). Он выделил одинаковые продукты из реакций 2,4,6-тринитроани-зола с этилатом калия и 2,4,6-тринитрофенетола с метилатом калия. Такие комплексы присоединения, как было найдено, адек- [c.423]

I) [194, 210, 211]. Циннамилидснацетофенон также образует продукты присоединения и положении 1,4 с мялоновым эфиром и этилатом натрия [212] соединение II, а с ацетофено-ном и едким кали й этиловом спирте [213] соединение III. Это [c.216]

Совершенно иначе ведет себя тринитроэтан нри действии на него метилата или этилата калияПри этом отщепляется одна нитрогруппа и происходит присоединение молекулы алкоголята калия [c.346]

Особое место среди реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе альдегидов и кетонов занимает реакция, открытая Виттигом. Она позволяет замещать карбонильный кислород на метиленовую и замещенную метиленовую группы и синтезировать таким образом из альдегидов или кетонов соответствующие алкены. Реактив Виттига, который используют для этого превращения, готовят, смешивая соответствующий галогенид с трифенилфосфином (получают из хлорида фосфора(Ш) и фенилмагнийбромида, см. разд. 2.3.1) и далее обрабатывая полученную соль сильным основанием (бутилли-тий, этилат натрия, трет-бутияат калия, амид натрия и т. д). [c.238]

Теперь о влиянии ионной ассоциации на скорость элиминирования. Как и в процессах нуклеофильного замещения и присоединения (во всяком случае в большинстве), она дезактивирует основание. Так, переход от наиболее диссоциированного трег-бутилата калия к трег-бутилату лития приводит к снижению константы скорости элиминирования HOTs от 3-гексилтозилата почти в двадцать раз [56]. В реакции этилата натрия с 2-(5-К-тиеиил-2)этил-тозилатами [59] реакционная сиособность ионных нар в два-три раза ниже реакционной способности свободного аниона [c.268]

Неполные эфиры диалкилдитиофосфорных и дифенилдитиофосфиновой кислот присоединяются к сс,р-непредельным кетонам метил-винилкетону бензальацетону , бензальацетофенону , окиси мезитила по двойной углерод-углеродной связи. Присоединение протекает в присутствии едкого кали , этилата натрия , триэтнл-амина или в отсутствие катализатора против правила Марковникова. Интересно отметить, что диалкилдитиофосфорные кислоты присоединяются к акролеину не по карбонильной группе, а по двойной углерод-углеродной связи > Последнее обстоятельство связано, очевидно, с значительно большей электрофильностью неполных эфиров дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот по сравнению с диалкилфосфористыми и диалкилтиофосфористыми кислотами. [c.76]

Формально синтезы по Дарзану включают образование промежуточного карбеноида и состоят в конденсации альдегидов или кетонов со сложными эфирами а-галогенокислот в присутствии таких оснований, как этилат или амид натрия. Образуются сложные эфиры а, 3-эпоксикислот (глицидные эфиры). В типичном примере эту реакцию используют для получения этил-р,р-пента-метиленглицидата (1) в результате реакции циклогекс нона с этилхлорацетатом в присутствии грег-бутилата калия [58] схема (42) . Сфера применения этой реакции рассмотрена в обзоре [59] ее механизм, по-видимому, включает присоединение [60] енолят-аниона сложного эфцра галогенокислоты по карбонильной группе кетона или альдегида с последующим нуклеофильным замещением [c.151]

Р П а ф т о л в присутствии этилата натрия или калия реагирует с винилметилкетоном в своей оксо-форме [1753], которая имеет ва-положеппи кислотный атом водорода. Согласно Робинсону [1754], здесь вместо ожидаемого р-нафтилэфира бутанол-1-опа-З, который должеп был бы получиться в результате присоединения гидроксильной группы нафтола по мосту двойной этиленовой связи, получается а-(бутапон-3-ил-1)-Р-нафтол. [c.372]

Хорошо изучено влияние б-фенильного заместителя в винилакриловом эфире на реакцию Михаэля и близкие процессы присоединения. б-Фенильная группа обусловливает образование в равновесной смеси исключительно -аддукта. Так, присоединение синильной кислоты к этиловому эфиру циннамилиденмалоновой кислоты в присутствии цианистого калия [183], малонового эфира к этиловому эфиру циннамилиденуксусной кислоты в присутствии этилата натрия [184] и этилового спирта к метиловому эфиру циннамилиденмалоновой кислоты в присутствии этилат-ионов в спиртовом растворе [185] протекает с образованием следующих продуктов присоединения [c.842]

Диметилэтинилкарбинол обычно получали присоединением ацетилена к натриевому производному ацетона -8, но были также применены в качестве конденсирующего средства металлический калий и этилат натрия . Изложенная выше методика основана на способе, который описал Сунг Ву-сенг . Согласно позднее опубликованному методу, для синтеза применяют едкое кали, карбид кальция и ацетон . В дальнейшем был опубликован общий метод получения этинилкарбинолов, который проще изложенного здесь и дает выходы до 80% . Колбу при прибавлении ацетона погружают в баню с сухим льдом и во время реакции пропускают через реакционную смесь ацетилен . [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология