Крезолы из изопропилтолуолов

Требования к содержанию сернистых соединений в толуоле значительно менее жесткие, чем в случае бензола. Это объясняется более ограниченным использованием толуола в химической промышленности. В стандартах ряда стран содержание серы в толуоле не нормируют. Организация некоторых новых производств и, в частности, производства крезолов из толуола через гидропероксиды изопропилтолуолов вызывает интерес к получению толуола, содержащего 5 и даже 0,2 мг общей серы на 1 кг толуола [36]. Для получения сравнительно небольших объемов особо чистых реактивов (для жидкостных сцинтилляторов) толуол дополнительно очищают серной кислотой, адсорбентами и ректификацией [37], Содержание насыщенных углеводородов в толуоле не лимитируют, исключая стандарт США, ограничивающий содержание примесей парафиновых углеводородов в толуоле высших сортов величиной 1,5%. В лучших сортах толуола содержание бензола и ксилолов не превышает 0,01%. [c.124]

Тимол (З-окси-4-изопропилтолуол) содержится в тимьяне, а также получается алкилированием по Фриделю — Крафтсу Л(-крезола пропа-иолом-2 в присутствии серной кислоты [c.327]

Вместе с тем имеет смысл критически оценить различные схемы синтеза фенолов, учитывая, например, то обстоятельство, что бензол наиболее дефицитен из всех ароматических углеводородов. Поэтому получение фенола окислительным декарбоксилированием бензойной кислоты может быть перспективным процессом. В этом процессе используют гораздо менее дефицитный толуол. Организация производства синтетических крезолов через гидроперекиси изопропилтолуола также может быть перспективной. Дело в том, что синтетические крезолы, обогаш,енные л-крезолом, могут явиться весьма перспективным сырьем для фенолоальдегид-,ных смол и даже заменить фенол в производстве подобных смол. В этом случае по суш,еству возможна замена принципиально дефицитного бензола толуолом. [c.124]

При алкилировании толуола процесс осложняется тем, что для последующей переработки небезразличен изомерный состав получаемых изопропилтолуолов (цимолов), так как он предопределяет до известной степени состав крезолов. [c.176]

При концентрировании гидроперекиси, полученной окислением изопропилтолуолов, путем отгонки изопропилтолуола не удается получить продукт концентрации более 65—75%. В таком продукте кроме обычных веществ, образующихся при разложении гидроперекиси, остается заметное количество (до 10—15%) непрореагировавшего углеводорода, который не удается отогнать Это объясняется образованием азеотропных смесей углеводорода и гидроперекиси. Возникают определенные трудности и при выделении крезолов из продуктов разложения такой гидроперекиси [76]. Поэтому вызывают интерес иные схемы концентрирования гидроперекиси. Углеводород, отгоняющийся от перекисного продукта (примерно 70% от исходного количества сырья), содержит некоторое количество побочных продуктов окисления и фенол и поэтому нуждается в специальной очистке. Для этой цели применяют либо промывку щелочью, либо гидрирование оборотного углеводородного сырья [77]. [c.191]

Аналогичным способом выделяют смесь м- и п-крезолов из продуктов разложения гидроперекисей изомерных изопропилтолуолов. Меньшее значение имеют методы синтеза фенола из бензолсульфокислоты и хлорбензола [c.363]

Аналогично из м- и л-изопропилтолуолов можно получать М и л-крезолы, из м- и п-диизопропилбензолов (побочные продукты производства кумола)—резорцин й гидрохинон соответственно. Была создана установка по производству нафтола-2 из [c.299]

Полученные гидропероксиды используют в основном для производства фенола и я-крезола (из гидропероксида л-изоиро/пил-толуола), смеси м- и я-крезолов (из смеси гидропероксидов соответствующих изопропилтолуолов), 2-нафтола, а также резорцина и гидрохинона из дигидропероксидов соответствующих ди-изопропилбензолов. При получении фенолов попутно образуется ацетои, значительный спрос на который создает благодриятные условия для развития гидропероксидного способа производства фенолов [52]. [c.38]

Потребность в п-крезоле составляет 10—15% от общей потребности в синтетических крезолах, а 80—85% потребности приходится на долю дикрезольной фракции. Последнюю получают из толуола методом, аналогичным изопропилбензольному способу получения фенола. Исходным сырьем служит смесь изопропилтолуолов. Алкилирование ведут на хлориде алюминия, чтобы обеспечить образование смеси изомеров, оптимальной для синтеза дикрезольной фракции состава до 3% о-изомера, 60—65% ж-изо-мера и 35—40% п-изомера. При кислотном разложении гидропероксида изопропилтолуолов получается дикрезольная фракция, практически свободная от о-крезола. Только в Японии в 1971 — 1972 гг. создано производство синтетической дикрезольной фракции мощностью 60 тыс. т/год, а в настоящее время эти мощности удвоены [61]. Производство дикрезола открывает путь к значительному расширению производства ионола и ж-крезола. [c.74]

Метанол и вода отгоняются от гидроперекиси под вакуумом. Небольшое количество метанола, остающееся в цимолах, возвращаемых на окисление до гидроперекисей, благоприятно влияет на этот процесс (это согласуется с данными патентной литературы [81]). Рафинат может быть возвращен на окисление без дополнительной очистки. При метанольной экстракции в экстракт переходят примеси, образующиеся в ходе накопления гидропере- киси. Поэтому концентрация гидроперекиси при метанольной экстракции зависит от количества побочных продуктов. В отли- чие от схем, предполагающих отгонку непрореагировавших углеводородов, данная технология исключает потери при концентрировании. Это делает процесс особо привлекательным для извлечения относительно менее устойчивых гидроперекисей, получаемых йз изопропилтолуолов и изопропилксилолов, Метанольная экстракция особо эффективна при извлечении гидроперекиси из оксидата с невысоким (до 8—10%) содержанием гидроперекиси. При этом удается получить после отгонки растворителя 92—96%-ную гидроперекись, которая с высоким выходом перерабатывается в крезолы и ксиленолы. На рис. 4.4.10 представлена принципиальная технологическая схема концентрирования толилизопропилгидро-перекисей при экстракции водным метанолом. В промышленности этот метод пока не применяется. [c.194]

В отличие от получения синтетического фенола производство синтетических крезолов является совсем еще молодой и несло-жившейся отраслью промышленности. Коксохимическая смола и нефтяные дистилляты продолжают оставаться во многих странах единственными или, по крайней мере, основными источниками получения крезолов и ксиленолов. Лишь совсем недавно в промышленности нашли применение ряд процессов получения некоторых синтетических крезолов и ксиленолов. Сюда прежде всего относятся процессы получения о-крезола и 2,6-ксиленола алкилированием фенола метанолом, м-крезола сульфированием толуола с последующим плавлением солей сульфокислот, дикрезольной фракции окислением изопропилтолуолов. [c.310]

При окислении изопропилтолуолов со стеариновокислым кадмием (количество катализатора 1x10 моль/моль, температура ЮО°С) получены следующие результаты. Через 6 ч окнсления конверсия сырья составила около 20 /о. В продуктах реакции содержится (в мас.%) гидроперекиси — 18,8, крезолов — 1,5, карбинола — 2,3, следы метилацетофенона и кислот. Селективность процесса по гидроперекиси 70%, что на 15% больше селективности некаталитического окисления. Таким образом, исиользование малоактивных катализаторов — солей меди и кадмия при окислении изопропилтолуолов позволяет увеличить селективность процесса по гидроперекиси за счет того, что указанные катализаторы избирательно ускоряют реакцию образования гидроперекиси. На распад третичной гидроперекиси соли меди и кадмия оказывают значительно меньшее действие, а при температуре реакции 80—100° самопроизвольный раснад гидроперекиси протекает значительно менее интенсивно, чем ири 138—140°С. Кроме того, в присутствии стеаратов меди и кадмия практически предотвращается окисление метильных групп до изопропилбензойных кислот, отсутствие которых в реакционной массе также способствует стабилизации гидроперекиси. Указанные процессы более заметны при окислении нзопропилтолуолов в присутствии стеариновокислого кадмия. [c.74]

Первоначально изопропилбензол применяли в качестве высокооктановой добавки к моторным топливам, а в настоящее время основным его потребителем является химическая промышленность. Изопропилбензол перерабатывают в а-метилстирол СбНз—С(СНз) = СН2 (мономер для синтетического каучука) и особенно в больших количествах — в изопропилфенилгидропер-оксид (гидропероксид кумола) СеНз—С (СНз) 2—ООН, из которого получают фенол и ацетон. Аналогичным образом из диизо-пропилбензола производят двухатомные фенолы (гидрохинон и резорцин), из изопропилтолуола — крезолы и ацетон. 2-Изопро-пилнафталин может служить сырьем для синтеза р-нафтола [c.237]

Некаталптическое жидкофазное окисление широко используется при получении гпдропероксида нзопропилбензола — сырья для синтеза фенола кумольным методом. В меньших масштабах этот метод используется при получении гидропероксидов изопропилтолуолов (крезолов) и гидропероксида 2-изо-пропилнафталина (2-нафтола). [c.187]

Можно также, исходя из изопропилтолуолов, получать крезолы, из втор-амилбен-золов—кетоны С5Н10СО, наряду с фенолом, а из нафталина и пропилена—р-нафтол и ацетон. [c.508]

Вследствие доступности изоиропилбензола (легко получаемого из бензола и пропилена, см. гл. XV) и хороших выходов фенола и ацетона, метод производства фенола из кумола используется в настоящее время в широких масштабах, наряду с более старыми методами получения фенола через бензолсульфокислоту и хлорбензол . Например, в США в 1954 году мощность заводов по производству фенола через гидроперекись кумола составляла 36000 т фенола в год (или 14% общей мощности) . В литературе отмечается возможность механизации и автоматизации производства—завод мощностью 12700 т фенола в год (исходя из бензола и пропилена), обслуживается в смену 6 операторами . Есть указания, что аналогично из п-изопропилтолуола (м-цимола) производится /г-крезол [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология