Крезолы сульфирование

Получение тимола из типичного терпенового кетона — /-ментона путем дегидрирования бромом уже рассматривалось (см. 22.2). Целесообразным синтетическим способом получения карвакрола является сульфирование га-цимола (ЬметилЧ-изопропилбензола) с последующим щелочным плавлением полученной 2-сульфокислоты. Пока еще не найден путь введения гидроксила в положение 3, являющееся орто-положением по отношению к более объемистой изопропильной группе, поэтому тимол, изомер карвакрола, в настоящее время выделяют с достаточно хорошим выходом только из природных источников. При нагревании карвакрола и тимола с пятиокисью фосфора изопропильная группа отщепляется в виде пропилена, а нелетучий остаток представ ляет собой эфир фосфорной кислоты, при щелочном гидролизе которого в первом случае образуется о-крезол, а во втором — л<-крезол. В раз личных реакциях замещения карвакрол и тимол подвергаются атаке почти исключительно в пара-положение к гидроксильной группе. [c.300]

Хотя годичная выработка смеси ксилолов из пефти еще больше, чем производство толуола [111], интерес к сульфированию ксилолов не растет так быстро, как к толуолу, главным образом потому, что предложение ксиленолов достаточно, чтобы перекрыть ограниченную потребность в них, чего нельзя сказать о крезолах. Концентрированный водный раствор натриевой соли ксилолсульфокислоты интересен как агент, повышающий растворимость, или гидротропный агент для различных труднорастворимых органических веществ он находит сбыт для использования с этой целью [12]. Избирательное сульфирование и десульфирование смеси ксилолов применяются как часть процесса выделения чистого п-изомера, спрос на который становится огромным, так как он является промежуточным продуктом при производстве искусственного волокна более полно вопрос о его применении рассматривался в предыдущей главе. [c.533]

В табл. 1, в левом столбце, приведены ароматические углеводороды, представляющие в настоящее время наибольший интерес в нефтепереработке, и отмечаются соответствующие конечные сульфонаты (или химикалии, включающие в качестве промежуточных продуктов сульфонаты углеводородов), представляющие фактический или потенциальный интерес для потребителей, а также основные направления использования таких химикалий. Производство указанных выше ароматических углеводородов, а также перечисленных в таблице продуктов неуклонно растет. Конечно, углеводороды, получаемые из каменноугольного дегтя, применяются больше для многих других целей, а не для приготовления сульфонатов. В тех случаях, где сульфонат является нежелательным конечным продуктом (например, для фенола, крезолов или резорцина), приемлемы другие препаративные методы, позволяющие избежать сульфирования как промежуточной стадии. Замечательным примером этого типа методик является метод получения фенола из кумола, при котором ацетон (побочный продукт реакции) имеет значительно более высокую стоимость, чем побочный продукт, получаемый при процессе сульфирования (натрий бисульфит). [c.515]

Наиболее простыми кислотными электролитами оловянирования являются сульфатные (табл. 28), содержащие сульфат олова, серную кислоту и добашки, улучшающие качество покрытий и рассеивающую способность электролита. В качестве добавок широко применяют фенол, крезол, сульфированный крезол, эмульгаторы ОП-7, ОП-10 и др. Для приготовления электролита сульфат олова растворяют в воде, подкисленной серной кислотой, а затем добавляют серную кислоту в раствор до нормы. Отдельно растворяют сульфат натрия и целевые добавки. Растворы фильтруют и соединяют. Блескообразующая добавка Диспрол представляет собой продукт конденсации ацетилацетона с формальдегидом. [c.169]

РАЗДЕЛ. КРЕЗОЛОВ СУЛЬФИРОВАНИЕМ И ПОДОБНЫМИ РЕАКЦИЯМИ 315 [c.315]

Разделение крезолов сульфированием и подобными реакциями [c.315]

Сульфирование крезолов. Тщательное изучение кинетики [305) сульфирования фенола и крезолов 96%-ной серной кислотой при различной температуре показало, что разница в скорости реакции для м- и л-крезола достаточна, чтобы ею можно было воспользоваться для их разделения [306]. Полученные данные приведены в табл. 5, причем скорость реакции для фенола условно принята. 8а единицу. [c.47]

Раньше основным источником крезолов был каменноугольный битум в настоящее время их получают в основном из толуола и фенола [19]. Технологический процесс производства крезолов с использованием в качестве исходного вещества толуола может включать стадию сульфирования, либо стадию алкилирования пропиленом, либо, наконец, стадию хлорирования. В процессе, включающем стадию сульфирования, основным продуктом реакции, является лара-изомер и небольшое количество орго-изомера. В процессе, включающем стадию хлорирования, образуется около 50% лета-изомера и примерно равные количества орто- и пара-ироиз-водных. Заметим, что для производства ФС такой изомерный состав особенно предпочтителен. [c.25]

Изомерные крезолы сульфируются с различной скоростью. Это позволяет использовать сульфирование для выделения ж-крезола из смеси крезолов. При 105—140 °С фенолсульфокислоты гидролизуются с выделением фенолов. Температуры, при которых гидролиз отдельных сульфокислот становится определяющей реакцией, заметно различаются, что в принципе позволяет разделять смеси крезолов и ксиленолов [13] [c.34]

Щелочное плавление сульфокислот ароматических углеводородов— один из старейших способов приготовления фенолов. Он и сейчас вызывает определенный интерес из-за относительной дешевизны реагентов, а также высоких выходов целевых продуктов. Для синтеза ряда изомерных крезолов, ксиленолов, замещенных нафтолов — это пока единственный возможный способ производства. Важно и то, что на всех стадиях синтеза, кроме сульфирования, не наблюдается изомеризация [1, с. 60 2]. Таким образом, состав получаемых замещенных фенолов полностью определяется условиями сульфирования. [c.126]

В отличие от получения синтетического фенола производство синтетических крезолов является совсем еще молодой и несло-жившейся отраслью промышленности. Коксохимическая смола и нефтяные дистилляты продолжают оставаться во многих странах единственными или, по крайней мере, основными источниками получения крезолов и ксиленолов. Лишь совсем недавно в промышленности нашли применение ряд процессов получения некоторых синтетических крезолов и ксиленолов. Сюда прежде всего относятся процессы получения о-крезола и 2,6-ксиленола алкилированием фенола метанолом, м-крезола сульфированием толуола с последующим плавлением солей сульфокислот, дикрезольной фракции окислением изопропилтолуолов. [c.310]

Иссуар [89] подробно изучил обе стадии процесса получения 3,5-динитро-о-крезола сульфирование и нитрование. Он предложил следующий температурный режим для стадии сульфирования 90—100°С и дчя стадии иитрования 20— 25 "С при введении первой нитрогруппы и 60—70 °С при введении второй нитрогруппы. [c.368]

Рост производства толуола из нефти, связанный с нехваткой крезолов, получаемых из каменноугольной смолы, повышает интерес к процессу сульфирования толуола как к промежуточной ступени при производстве синтетических крезолов [18]. Толуол сульфируется несколько легче бензола вследствие низкой температуры кипения (111°) вполне возможно использование перегонки при парциальном давлении (Тайрер) с целью доведения реакции до конца. Однако образование трех изомеров песколько усложняет процесс. [c.531]

Энгланд с сотрудниками [29], отмечая практически полное отсутствие литературных данных о влиянии условий процесса на выходы и соотношение изомеров при таком сульфировании, провел обширное исследование в лабораторных условиях в этом направлепии как основы для возможного развития промышленного процесса. Они пришли к выводу, что наилучшие результаты (суммарный выход изомеров 92—95 Уа) получались при B03M05KH0 быстром прибавлении 96 %-ной кислоты к углеводороду с последующим удалением образовавшейся в реакции воды перегонкой с избытком толуола на основе использования парциального давления компонентов. Конечная температура реакции поддерживалась ниже 150°. Большое влияпие температуры сульфирования па распределение изомеров показано в табл. 7 данные были получены на основании определения содержания изомерных крезолов, образовавшихся при щелочном плавлении. [c.531]

Ациклические терпены аллоцимеп, оцимен, мирцен и другие с фенолом, крезолами, нафтолами в присутствии ВРз образуют смолы, которые применяются в лакокрасочной технике, а продукты сульфирования их находят употребление в качестве моющих средств. [c.193]

Из таких синтетических дубителей особое применение имеют нера-дол N (продукт конденсации технического сульфированного крезола с формальдегидом) и нерадол N0 (продукт конденсации нафталин-сульфокислот с формальдегидом). [c.499]

Основными компонентами сульфатных электролитов являются сульфат олова, серная кислота и органические поверхностно-активные вещества. Для предупреждения окисления двухвалентного олова и гидролиза соли необходимо присутствие в растворе значительного количества (1,0—1,5 моль/дм ) Н2304. Высокая концентрация кислоты не отражается на выходе по току (который близок к 100%), так как перенапряжение водорода на олове очень высокое. В отсутствие органических добавок на катоде происходит рост отдельных игольчатых кристаллов (дендритов), плохо связанных между собой. Компактные осадки олова с мелкокристаллической структурой можно получить из кислых растворов, добавляя поверхностно-активные вещества клей, ОС-20, синтанол ДС-10, сульфированный фенол, крезол и др. В результате адсорбции этих веществ на поверхности катода образуется сплошная адсорбционная пленка, затрудняющая процесс разряда ионов олова, и катодный потенциал резко смещается в сторону отрицательных значений. На поляриза- [c.27]

В технологии вяжущих веществ при помоле сырьевых материалов наибольшее применение в качестве ПАВ находят сульфитнодрожжевая бражка СДБ (ранее вместо нее использовали сходную по составу и свойствам сульфитно-спиртовую барду ССБ), торфяная вытяжка, адипинат натрия как относительно дешевые вещества. Могут быть использованы также сульфоновые соединения крезола и другие соединения. СДБ является отходом производства целлюлозы по сульфитному методу. При обработке древесных опилок серной кислотой и последующей варке смеси с добавкой щелочей при повышенных температурах происходит сульфирование лигнина, составляющего примерно Д древесины, и образование лигносульфоновых кислот и солей, переходящих в сульфитно-целлюлозный щелок. При переработке этого щелока в спирт, пекарские и кормовые дрожжи в качестве отходов и получают ССБ, СДБ. [c.257]

Укажите положение, в которое преимущественно будет вступать сульфо-группа при сульфировании о-хлорфенола, л-хлорфенола, п-крезола, п-бромфе-нола, п-нитрофенола. [c.47]

Для разделения м- и п-крезолов было разработано несколько способов, основанных на различии в свойствах сульфопроизвод-ных зтих изомеров. Согласно Брюкнеру [335], сульфирование наиболее удобно проводить с помощью следующей методики. 100 г крезола смешивают с равным объемом концентрированной серной кислоты и смесь перемешивают стеклянной палочкой до тех пор, пока не образуется однородный раствор без видимых разделов между фазами. Раствор нагревают в течение 3 час. при 103—105°, осторожно разбавляют водой (200—300 мл) и нагревают до кипения, после чего весь непросульфированный крезол отгоняют с водяным паром. Оставшуюся массу охлаждают, и смолы экстрагируют зфиром. Раствор выпаривают до тех пор, пока температура кипения не достигнет температуры разложения сульфоната (133—135°), а затем начинают пропускать через [c.332]

Вещества фенольного характера могут быть отделены ОТ нейтральных и основных компонентов каменноугольной смолы экстракцией щелочью, и в технике при тщательном фракционировании получают погоны, состояаи1б преимущественно из фенола, о-крезола и смеси м-и га-крезолов. Выделение индивидуальных компонентов крезольной н ксиленольной фракций проводят дробным осаждением и сульфированием. [c.156]

Гидроиерекиси получают также из хлорированного, сульфированного и нитрованного кумола (гл. III), а из них — замещенные фенолы. Так, разложение гидроиерекиси Ai-цимола приводит к rt-крезолу, гидроперекиси из изомерных пзопропил-нафталинов дают а- и 0-нафтолы, а гидроперекиси ди- и триизо-пропилбензолов образуют двух- и трехатомные фенолы, например резорцин. Однако об использовании этих реакций в промышленном масштабе еще не сообщалось. [c.446]

Количественное опреде 1ение, основанное на определении л-крезола, производят сульфированием, а затем нитрованием концентрированными кислотами (H2SU4 уд. в. 1,84, HNO уд. в. 1,4) при этом вступившая в бензольное ядро в положение 6 сульфогруппа вытесняется ннтро[руппой и затем следует вступление еще двух ннтрогрупп [c.132]

Синтетический тимол получают из л -крезола, п-цнмола и др. При сульфировании л<-крезола образуется 6-сульс кислота последнего, которая при взаимодействии с изопропапо.яом (в присутствии серной кислоты) превращается в 6-сульфокислоту тимола. Прл де11ствип перегретого пара последняя превращается в тнмол [c.133]

Таблица 4.2.2. Влияние условий сульфирования толуола хлорсульфоновой кислотой на изомерный состав получаемых после щелочного плавления крезолов

Имеющиеся книги, посвященные проблеме фенолов, охватывают лишь отдельные участки этой сложной и многосторонней проблемы. В них не рассмотрены многие новые процессы синтеза фенолов, практически не анализируются особенности синтетического получения крезолов и ксиленолов. Большинство работ ограничиваются только детальным рассмотрением того или другого метода синтеза фенола, к тому же вышедшие монографии до некоторой степени устарели. Так, монография А. Дирихса и Р. Ку-бички Фенолы и основания из угля вышла в 1958 г. (М., Гос-топтехиздат), книга Б. Д. Кружалова и Б. И. Голованенко Совместное получение фенола и ацетона — в 1963 г. (М., Госхимиздат), книга Б. Е. Беркмана Сульфирование и щелочное плавление в промышленности органического синтеза — в 1960 г. (М., Госхимиздат). [c.8]

Используя влияние температуры на изомерный состав сул1 кислот, можно предопределить изомерный состав получаемых золов или ксиленолов. Так, щелочное плавление сульфокислот сокотемпературного сульфирования толуола дает в итоге п( Отделения ректификацией о-крезола, смесь м- и п-крезолов, держащую 92% п-изомера, Она без дальнейшей очистки может пользоваться для производства ионола. Чистый п-крезол, нео1 димый, например, для приготовления лаковых смол или антио дантов типа 2246, можно приготовить, очищая эту смесь л перекристаллизацией, либо конденсацией с формальдегидом, [c.131]

Таким образом, при щелочном плавлении продуктов низкотемпературного сульфирования толуола хлорсульфоновой кислотой образуется смесь о- и п-крезолов, которая может быть разделена ректификацией. ж-Крезол отсутствует, что делает возможным получение при ректификации индивидуальных о- и п-крезолов. Заметные количества ж-крезола появляются в смеси только при высоких температурах выдержки за счет изомеризации. Примеси растворителя уменьшают селективность образования о-крезола. [c.134]

В табл. 4.7.6 приведены расходные показатели различных вариантов технологического оформления сульфурационного способа, рассмотренных в главе 4,2 производство технического- 92%-ного и-крезола высокотемпературным сульфированием толуола с последующим щелочным плавлением сульфокислот (вариант I) производство 100%-ного п-крезола щелочным плавлением -толуолсульфокислоты, выделенной из смесей сульфокислот высокотемпературного сульфирования (вариант II) и, наконец, производство п-крезола низкотемпературным сульфированием толуола хлорсульфоновой кислотой с последующим плавлением (вариант III). [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология