Галоиды, способность к реакциям галоидирования

Галоидирование и дегалоидирование. Активные катализаторы имеют более чем одно валентное состояние и способны свободно присоединять и отдавать галоиды. Катализаторы реакции данного [c.298]

Галоидирование и дегалоидирование. Активные катализаторы имеют более чем одно валентное состояние и способны свободно присоединять и отдавать галоиды. Катализаторы реакции данного типа в газовой фазе—это галоиды серебра и меди, осажденные на носителях, таких как силикагель катализатором реакций в жидкой фазе служит, как правило, хлорное железо. [c.313]

Галоидирование. Все галоиды способны вступать в реакцию с каучуком, но каждый из них оказывает несколько отличное действие. Действие фтора на каучук пока мало изучено, но, учитывая интерес, проявляемый в последнее время к фторированным полимерам, можно ожидать развития исследований в этой области. Реакции взаимодействия хлора с каучуком широко изучены. Теоретически каучук должен был бы присоединять одну молекулу СЬ ло каждой двойной связи с образованием соединения, содержащего 51% хлора. Однако практически трудно остановить хлорирование на 51%), и хлорированные каучуки содержат от 65 до 70% связанного хлора, что примерно соответствует четырем атомам хлора на один изопреновый остаток (см. стр. 451 и сл.). При действии брома получается продукт более определенного состава, соответствующий присоединению одной молекулы брома по каждой двойной связи. Наиболее интересным свойством бромированного каучука является его способность вступать в реакции Фриделя — Крафтса. [c.445]

Подобно другим основаниям углеводороды способны участвовать в равновесиях с апротонными кислотоподобными веществами. Область молекулярных соединений последних с углеводородами обширна, и ее подробный обзор не входит в нашу задачу, но было бы неправильно полностью обойти рассмотрение этих соединений и тем обеднить характеристику углеводородов как оснований. Помимо того, равновесные реакции углеводородов с электрофильными реагентами (например, галоидами) являются промежуточной стадией необратимого электрофильного замещения водорода (нанример, галоидирование). Этим объясняется большое сходство закономерностей таких химических реакций и кислотного водородного обмена в углеводородах, к обсуждению которого мы вернемся в последнем разделе книги, посвященном механизмам реакций замещения водорода. [c.168]

Галоидирование. Реакция парафиновых углеводородов с галоидами протекает весьма интенсивно, причем фтор, хлор и бром вступают во взаимодействие с молекулами парафинов в некоторых условиях уже при обыкновенной температуре. Реакционная способность падает от фтора к иоду. Последовательное замещение хлоро.м атомов водорода в насыщенном углеводороде может быть выражено следующими реакциями [c.30]

При обыкновенной температуре и в темноте (или при слабом освещении) равновесие нацело сдвинуто в сторону обычной формы (I). С притоком энергии извне (в виде тепла или света) происходит таутоме-ризация толуола в высокоактивную форму (II), обладающую большей ненасыщенностью и большим запасом энергии, делаюн1им эту форму неустойчивой и весьма способной к реакциям. С этой точки зрения делается понятной роль нагревания и освещения в реакции хлорирования (галоидирования) толуола, которую можно рассматривать как последовательный процесс присоединения двух атомов галоида по месту наружной двойной Связи таутомерной формы (II) толуола с последующим отщеплением элементов НС1 и образованием хлористого бензила . [c.17]

Прочность связи галоида в галоидированных ароматических углеводородах сильно зависит от их строения. Атом галоида, связанный с атомом углерода бензольного ядра, не отщепляется ни щелочью (водной или спиртовой), ни спиртовым раствором азотнокислого серебра. Столь малая реакционная способность галоида сближает галоидопроизводные этого типа (например, хлорбензол) с соединениями жирного ряда, содержащими галоид у атома углерода, связанного с другим атомом углерода двойной связью, например с хлористым винилом СНз=СНС1. Наоборот, у ароматических галоидопроизводных с галоидом в боковой цепи галоид отщепляется (например, при гидролизе) еще легче, чем у большинства насыщенных галоидопроизводных жирного ряда. В некоторых других реакциях (например, с магнием в эфирной среде, с металлическим натрием) атом галоида, находящийся при атоме углерода ядра, оказывается достаточно подвижным. [c.220]

Скорость изотопного обмена водородом между углеводородами и их производными и водой в кислой среде выявляет основность углеводородов, в щелочной среде — их кислотность, а это связано с электронной плотностью вблизи данного атома водорода и, следовательно, с его реакционной способностью в данном положении в молекуле. Действительно, скорость обмена совпадает с легкостью протекания реакций алкилирования жирноароматических углеводородов олефинами, нитрования, сульфирования и галоидирования ароматических углеводородов. Скорость обмена водородом производных бензола в орто-положении зависит от характера заместителя и меняется в ряду Р > СРз > > ОСбНб > СбН5 > N(СНз)г > Н > СНз, что связано с электронной плотностью у атома водорода. Чем левее заместитель в вышеприведенном ряду, тем больше оттянуты электроны к углероду, а в случае заместителя СНз электронная плотность у водорода увеличивается и скорость обмена уменьшается. Уменьшается и реакционная способность водорода в орто-положении. Скорость обмена галоидными атомами галоидорганических соединений с ионами галоидов совпадает со скоростями реакций замещения галоидов на другие галоиды, гидроксил, ОСНз-группу и т. п. [c.506]

Галоидирование по радикальному механизму имеет место не только для насыщенных углеводородов, для которых ото, возможно, лучше всего известно, по и для молекул, содержащих различные группы заместителей, которые значительно влияют на скорости реакций и на место атаки радикала. Однако хорошо известно, конечно, что существует также полярный механизм галоидного замещения, особенно при галоидировании кетонов (и других веществ, способных к енолизации), катализированном кислотой или основанием в этом случае галоид становится в a-нoлoнieниe но отпошепию к активирующей группе. По полярному механизму протекает также замещение в ароматическое ядро нри обычных температурах. Тах им образом, необходимо быть уверенным в том, но какому из )тих механизмов протекает процесс. [c.277]

Выше уже ириведепа реакция (3) как одна из стадий процессов присоединения галоида (раздел 25,в) и реакция (2) прп описании пиролитического разложения некоторых галоидных алкилов (раздел 25,г). Энергетика этих реакций более детально рассматривается 1 иже, по для молекулярных галоидов АЯ возрастает по ряду Р < С1 < Вг < I в результате в том же самом порядке снижается способность к радикальному ценному галоидированию. [c.277]