Нитрозофенолы нитрил

Аминированне фенолов в зависимости от природы заместителей протекает с различной легкостью. Если сам фенол с аммиаком и аминами взаимодействует в присутствии хлоридов некоторых металлов (Ре, Со, Мп, Си, Зп) или их смеси только при температуре 350°С и выше, то нитрозофенол превращается в нитро-зоанилип при нагревании с растворами аммонийных солей на водяной бане. Легкость аминирования во втором случае объясняется возможностью существования нитрозофенола в виде таутомернон хиноноксимной формы [c.227]

Другие исследователи [194] поддерживают точку зрения А В Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола Однако зто объяснение нельзя считать достаточно обоснованным Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола Если бы механизм реакции нитрования сводился лишь к окислению нитрозофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожидать образования не смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-Изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислОВД и фенола получается лишь п-нитрозофенол) При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кислоты образование нитрофенолов может протекать через нитро- [c.95]

Описанная в разделе 1 реакция Либермана основана на переводе при действии азотистой кислоты части фенола, имеющего свободное пара-положение, в п-нитрозофенол и последующей конденсации нитрозофенола в виде его оксима с оставшимся неизмененным фенолом. В результате образуются окрашенные индофенолы. Другой способ получения индофенолов заключается в ] спользовании в качестве реагента готового п-нитрозофенола. Подходящим реагентом оказался бледно-желтый раствор 5-нитро-зо-8-оксихинолина (I) в концентрированной серной кислоте. В оксимной форме (II) он реагирует с фенолом с образованием соответствующего индофенола (III). Другие фенолы образуют аналогичные индофенолы [c.251]

Из этой товарной позиции исключаются также промежуточные продукты, получаемые на различных стадиях изготовления красящего вещества, которые сами по себе не являются красителями. Эти полупродукты (например, монохлоруксусная кислота, бензолсульфоновая кислота или нафтолсульфоновая кислота, резорцин, хлорнитробензол, нитро- ти нитрозофенолы, нитро-замины, анилин, нитрированные или сульфированные производные аминов, бензидин, аминонаф-тосульфоновые кислоты, антрахинон, метиланшины) классифицируют в группе 29. Они заметно отличаются от ряда сырых неочищенных продуктов, классифицируемых здесь, таких как фталоцианины, которые с химической точки зрения "готовы" и требуют лишь простой физической обработки для приобретения оптимальной для них красящей способности. [c.281]

Ввиду того, что нитрозосоединения способны при окислении легко превращаться в нитропроизводные, а при восстановлении, например, сернистым натрием легко переходить в амины, их получение часто является промежуточной стадией образования важных для практики нитро- или аминосоединений. Характерным примером может служить 4-нитрозофенол, служащий сырьем для получения [c.19]

Для экспериментальной проверки указанного механизма реакции А. В. Карташев проводил опыты с добавкой в реакционную среду азотистой кислоты и п-питроэофенола. Опыты показали, что при нитровании фенола азотной кислотой уд. в. 1,015 и 1,030 в присутствии азотистой кислоты можно вести процесс при более низкой начальной температуре. реакции. Такой же эффект производит и добавление п-нитрозофенола. Окислительное действие слабой азотной кислоты на нитрозофе-нол доказано опытами, н которых из п-иитроэофенола при обработке азотной кислотой уд. в. 1,030 и 1,015 получен п-нитро-фенол, а при более длительном нагревании (до 1 часа) -ди-питрофенол. [c.94]

Таутомерия, сходная с таутомерией га-нитрозофенола, наблюдается и у нитро-зонафтолов. При непосредственном нитрозировании а-нафтола пол5 чаются изомерные 2-нитрозо-1-нафтол и 4-нитрозо-1-нафтол. При нитрозировании -нафтола образуется 1-нитрозо-2-нафтол. Опишем вкратце только последний. [c.495]

Коническую колбу емкостью 500 мл закрывают пробкой, в которую вставляет термометр и две согнутые под прямым углом стеклянные трубки одна из них доходит почти до дна колбы, у второй конец только немного выступает из пробки. В колбу вливают 210 мл 25%-ного раствора аммиака и при температуре не выше 50° добавляют полученный п-нитро-зофенол после добавления всего количества п-нитрозофенола колбу закрывают пробкой доходящую до дна трубку соединяют с аппаратом Киппа и пропускают через раствор сильный ток сероводорода. Происходит [c.517]

В случае 2-нитрозофенолов, например 2,4-диалкил-6-нитро-зофенолов, таутомерное равновесие смещается в сторону моно- [c.156]

Общие реакции фенольного гидроксила уже рассмотрены выше. Гидроксильная группа сильно влияет на реакционноспособность ароматического ядра и вследствие этого введение заместителей в ядро фенолов происходит легче, чем в случае ароматических углеводородов. Фенолы не только легче превращаются в нитро- и галоидозамещенные производные, но они реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов и с диазосоединениями с образованием соответствующих оксиааосоединений. Далее, карбоксильная, альдегидная и карби-нольная группы могут быть введены в ядро фенолов применением реакций, в которые не вступают соответственные ароматические углеводороды. [c.132]

Если исследуемый продукт не принадлежит к-солям аминов, хорошо растворим в щелочном растворе и трудно растворим в воде, следует предположить, что он является веществом кислого характера. При этом надо иметь в виду, что свойством растворяться в растворах щелочи обладают не только нитро- и аминокарбоновые кислоты, но и нитро- и нитрозофенолы, первичные и вторичные нитросоединения, оксимы и некоторые амиды и нмиды кислот. [c.532]

Фенол нитруется очень легко даже на холоду разбавленной азотной кислотой ( =1,11), образуя о- и п-нитрофенол. Вследствие того что в разбавленной азотной кислоте отсутствует ион нитрония, нитрование феяолов идет через предварительное образование нитрозофенола с последующим окислением его в нитрофенол азотной кислотой. [c.213]

Столь же легко восстанавливается в этих условиях формальный аналог беизофуроксана — п-динитрозобензол до -бензохиноидноксима. Но нитро-зобензол, как и фенилгидроксиламин, с высоким выходом превращаете в азокснбензол, а п-нитрозофенол в щелочном растворе (фактически монооксим -бензохинона) — в -аминофенол. Оптимальное количество боргидрида натрия подобрано эмпирически —1,1—1,3 моля на 1 моль беизофуроксана. Количественными опытами установлено, что на 1 моль беизофуроксана расходуется в действительности 0,85 моля боргидрида натрия и почти столько же выделяется водорода. [c.94]

При изучении кинетики реакции окисления п-нитрозофенола в п-нИтрофенол Вайбель нашел, что скорость реакции сильно возрастает с увеличением концентрации азотной кислоты, но, с другой стороны, не зависит от концентраций нитро-зофенола и азотистой кислоты Опыты показали, что окисление протекает нормально лишь в том случае, если имеется минимальная концентрация азотистой кислоты Окисление о-нитрОзофенола протекает значительно быстрее, чем окисление п-нитрозофенола (в 25 раз) [c.103]

Вензоидно-хиноидная таутомерия. 1. Издавна установлено (X. Гольдшмидт, 1884 г.), что монооксим хинона тождествен во всех отношениях нитрозофенолу, получающемуся, как известно, при непосредственном нитрозировании фенола или в результате щелочного гидролиза ге-нитро-зодиметиланилина. Поэтому принимают, что между хиноноксимом и нитрозофенолом существует таутомерия [c.494]

Опыт. В две пробирки наливают по 1 мл 10%-ного раствора иодистого калия и добавляют 5—/капель концентрированной соляной кислоты. В одну пробирку вносят несколько кристаллов С-нитро-зосоединения (п-нитрозофенола), а в другую — несколько кристаллов N-нитрозоссединения (нитрозодифениламина). В пробирке с С-нитрозосоединением реакционная смесь становится желтой, а затем красно-бурой вследствие выделения иода. Реакционная смесь с N-нитрозосоединением не окрашивается. [c.256]

При очень больших концентрациях азотистой кислоты образование нитро-фенолов может итти главным образом и через нитрозофенол. Это доказывается, например, тем, что при нитровании фенола в присутствии 2 молей азотистой кислоты на I моль азотной кислоты соотношение количеств о- и п-нитрофенола становится равным 1 9 вместо обычного 1 I [c.155]

В азотной кислоте средней концентрации нитрозосоединения подвергаются новому неожиданному превращению, приводящему иногда к таким же, а иногда к другим продуктам реакции. По А. И. Титову и Н. Г. Лаптеву первоначальной фазой реакции является присоединение к нитрозобензолу протона, с последующим присоединением гидроксил-иона в пара-положение к азотсодержащей группе с образованием таутомера га-оксиарилгидроксиламина. Это вещество окисляется через п-нитрозофенол в и-нитрофенол, нитрующийся затем, в завн-симости от условий реакции, до ди- или тринитросоединения [c.157]

Растворы сернистых щелочей применяются как удобные восстановители также при получении аминофенолов и их замещенных, из нитро - и нитрозофенолов и их замещенных. Полученные при этом продукты, обладая одновременно и амино- и оксигруппами, растворимы и в кислых и в щелочных жидкостях. Поэтому, работая в концентрированных растворах сернистой щелочи, удается повысить выходы и получить более чистый продукт прибавлением к реакционной смеси во время или после восстановления раствори.мой аммонийной соли. Этим создается аммиачно-щелочная среда, содействующая выделению аминофенолов из смеси при достаточной их концентрации. Такой же метод восстановления в коицентрированном растворе сернистого натрия применим и к нитрофенолам, за исключением п-нитрофенола. Реакция проходит при 40—60° (А. Е. Порай-Кошиц) [c.295]

Реакция Канниццаро применима к альдегидам, не способным к енолизации, главным образом к ароматическим и гетероарома-тическим альдегидам. Исключение составляют орго-дизамещенные бензальдегиды, которые претерпевают декарбонилирование [184], о- и п-гидроксибензальдегиды, которые реагируют только в присутствии металлического серебра [185], и 2,4-диннтробензальде-гпд, который дает 2-нитро-4-нитрозофенол по механизму, приведенному на схеме (88) [186]. Альдегиды, имеющие а-водородные атомы, предпочтительно вступают в альдольную конденсацию исключением является циклопропанкарбальдегид, дающий хорошие выходы (>80%) соответствующих спирта и кислоты [187]. [c.738]

Реакция обнаружения /г-нитрозодиметиланилина, описанная на стр. 602, основана на использовании обычного поведения арил-аминов с группами —N0-3 или —N0 в орто- или пара-положении к группе —NH.,. При нагревании этих соединений с едкой щелочью они разлагаются, образуя соответственно амины и щелочную соль нитро- или нитрозофенолов . Соответственно нитро- или нитрозоанилины с таким же расположением нитро- и нитрозо-групп должны оГразовывать аммиак [c.606]

Начальной фазой реакции является образование из ароматического соединения и азотнокислой ртути арилмеркурнитрата, который при взаимодействии с двуокисью азота превращается в нитрозосоединений—ртутьсодержащий остаток замещается нитро-зогруппой. В дальнейшем нитрозосоединение переходит в п-оксиарилгидроксиламин, последовательно окисляющийся до п-нитрозофенола и п-нитрофенола. [c.234]

При очень больших концентрациях азотистой кпслоты образование нитро-фенолов может итти главным образом и через нитрозофенол. Это доказывается, например, тем, что прп нитрованип фенола в прпсутствии 2 молей азотисто " кислоты на 1 моль азотной кислоты соотношение кол честв о- и н-нитрофенола становится равным 1 9 вместо обычного 1 1 [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология